Метан масс-спектр

Вода, полученная при сожжении органического соединения, может быть превращена в метан или этан при помощи соответствующего реактива Гриньяра [356. Однако при этом трудно получить количественный выход из-за образования в начале реакции твердого гигроскопичного продукта, препятствующего контакту между водой и реактивом Гриньяра и требующего 10—20 мг воды [502, 1542]. Фридман и Ирза [700] исследовали ошибки, вызываемые фракционированием изотопов водорода, связанные с неполным протеканием реакции. Они проводили процесс несколько раз, используя образцы воды, содержащей 4 мол.% НОО. Реакция может быть заторможена охлаждением жидким азотом, а степень ее развития измеряется объемом образующегося газа. Содержание дейтерия было равно 2% при 50% завершения реакции и 3,57% при полноте протекания реакции 95%. Нижний предел определения концентрации дейтерия при использовании дейтерированного этана достигает 0,5 ат.% из-за наложения в масс-спектре, вызванного С. [c.86]

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В общем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик т/е 55 на рис. 42в). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить [c.327]

При помощи целенаправленного подбора газа-реактанта удается влиять на степень фрагментации и, следовательно, менять характер масс-спектров химической ионизации в широких пределах. Чаще всего в качестве газа-реактанта используют метан и изобутан. Наряду с ними в методе химической ионизации с успехом применяется большое число других соединений, в основном низкомолекулярных для этой цели можно использовать также и бинарные смеси. В табл. XI.3 представлены некоторые применяемые газы-реактанты и основные продукты их ионизационных превращений. [c.285]

В качестве газа-реактанта чаще используют метан или изобутан. Иногда применяют аммиак, водород, воду и др. При использовании хлористого метилена получают масс-спектры отрицательной химической ионизации вследствие взаимодействия ионов С1 с молекулами анализируемого вещества. [c.15]

С помощью хроматографии, ИК-спектроскопии и масс-спектро- копии в продуктах термической деструкции поликарбоната, проведенной при 400—500° С, были обнаружены вода, СО2, СО, метан, водород, этан и этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропенилфенол, дифенилкарбонат, дифенилолпропан . В продуктах термоокислительной деструкции поликарбоната были обнаружены те же продукты, что и при термической деструкции, но в больших количествах. Кроме того, при окислен]яи были еще обнаружены ацетон, бензол, толуол, этилбензол. [c.262]

Хотя масс-спектрометрию электронного удара применяют в. большинстве исследований углеводов, масс-спектры химической ионизации, полученные в присутствии таких ионизирующих газов, как аммиак, метан или изобутан, зачастую легче интерпретировать [370] и можно использовать для идентификации соединений, которые имеют сложный характер фрагментации под электронным ударом [374]. Поэтому наиболее полную информацию можно, очевидно, получить при помощи обоих этих методов взаимно дополняющих друг друга. [c.60]

Примеры метастабильных ионов с различными массами в масс-спектре гептадекана приведены на рис. 113. Ионы с массами 29,5 возникают при переходе (С4Нэ) -V (С3Н5) + СН4. Следует отметить, что хотя имеются данные о том, что в приведенной выше реакции нейтральным осколком является метан, масс-спектры не дают сведений о структуре образующихся нейтральных частиц. Однако рассмотрение энергетики реакции диссоциации указывает на то, что во всех случаях группы нейтральных атомов, образующиеся при одном переходе, представляют собою одно целое. [c.259]

Следующая температурная ступень (250—300° С) не дает существенного вклада в спектр. Однако для интервала 300—350° С характерно значительное увеличение интенсивности основных групп пиков с массовыми числами выше 100, характеризующих появление фрагментов алкилбензтиазолов и алкилтиофенов, при этом алкильный радикал содержит не более четырех атомов углерода. В масс-спектре этой ступени имеются ионы с массами выше 200, однако их интенсивность очень мала. При 350° С основную часть алифатических заместителей конденсированных ядер составляют короткие цепочки нормального строения (главным образом метан, этан, пропан и в меньшей мере бутан и пентан). После 380° С начинается общая деструкция асфальтенов. [c.230]

Интерпретация масс-спектров, зарегистрированных в режиме ХИ, часто вызывает меньше затрудне1шй, чем расшифровка масс-спектров, полученных в режиме ЭУ, поскольку химическая ионизация способствует уменьшению числа осколочных ионов и повышению их структурной информативности. Глубину фрагментации можно регулировать путем замены одного газа-реагента на другой. В общем случае как число протонируемых соединений, так и набл1одаемая глубина фрагментации уменьшается в ряду метан > изобутан > аммиак. Действительно, аммиак протонирует только сравнительно сильвоосновные соединения, например спирты и амины. [c.186]

Метод МС—ОХИ был применен Хэссом и соавт [371] для количественного определения диоксинов в биологических образ цах Очень высокая чувствительность была достигнута при работе с газом реагентом метаном Добавление к метану кисло рода, практически не снижая чувствительности, увеличивает фрагментацию и резко повышает структурную информативность масс спектров в случае лишь одного кислорода чувствитель ность определения снижается [c.154]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Существование этих процессов подтверждается масс-спектрометрическими данными, согласно которым в метане при низких давлениях 93% всех ионов, образованных электронами с энергией 50—70 эв, являются ионами СНд, СНз и СНг [6191. Согласно оценкам, оспованным на результатах работ по радиолизу смесей СН4 — СВд и СВ4 — СзНв — N0 [4211 при давлениях, близких к атмосферному, выход ионов СН4 равен 1,9, а ионов СНз — 1>0 [421, 423]. Значение С (СНа) можно получить по данным о масс-спектре метана и величине полного выхода иойов, равного 3,7 [13541 в предположении, что распад иона СН4 при больших давлениях происходит примерно так же, как и в вакууме [772, 16651. Такая оценка выхода ионо СНг дает величину С (СНа) = 0,4. Ауслус [4211, основываясь на данных о фотолизе под действием фотонов с энергией 10 эв [1189], включил в число первичных процессов, приводящих к образованию водорода,,реакцию распада возбужденных молекул метана [c.385]

Присутствие некоторых примесей в этилене, применяемых в качестве исходного сырья для получения полиэтилена, является недопустимым. Поэтому определение вредных примесей в этилене представляет большой интерес. Для определения таких примесей применен метод масс-спектрометрического анализа. При снятии масс-спектров непригодного (неочищенного) для полимеризации этилена были обнаружены в качестве основных примесей вещества, дающие ионы с массами 15—16 (метан) и 25—26 (ацетилен). Так как ники ацетилена (основная масса 26 и осколочная масса 24) совпадают с осколочными массами этилена, то применяется компенсационный метод измерения с регистрацией на гальванометре. Учитывая то, что основной пик этилена 28 ед. массы и осколочный ник 27 ед. массы присущи только этилену, то для обработкрг результатов нами был применен метод отношений. Для построения градуировочного графика, а также для уточнения интенсивности 11пков с массами 27 и 28 произведена очистка этилена от ацетилена и приготовлены искусственные смеси очищенного этилена [c.100]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Рис. 134. Масс-спектры парафиновых углеводородов нормального строения до декана. а — метан б — этан в — пропан — к-(5утан д — н-пентан е — к-гексан ж — / -гептан 9 — -октан и-н-онан к — -декан.

Предлагались различные методы анализа смесей, компоненты которых отличаются только по изотопному составу. Теоретически возможно, применяя высокое разрешение, разделить многие пики в масс-спектрах таких смесей. Разность масс Hg и О составляет только 1,55-10 а. е. м., и для разделения изобарных ионов требуется разрешающая сила 646 на каждое массовое число. Так, например, в масс-спектре метанов М/АМ между (СН4) и ( H3D) при массе 16 составляет 10365. Разность масс СН — С составляет 4,48-10- а. е. м., поэтому для разделения таким способом дублетов требуется разрешающая сила 223,4 на каждое массовое число. Несмотря на то, что потенциалы появления молекулярных ионов близки, потенциал появления иона (СН2О) из монодейтерометана почти на 1 эв больше, чем для метана [1944] это обеспечивает возможность определения молекулярных ионов при использовании низких энергий ионизирующих электронов без помех, обусловленных осколками других присутствующих соединений. [c.473]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В обш ем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик mie 55 на рис. 42е). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить 0,36% на каждый его атом. Тетралин (С оН з мол. в. = 132) дает пик при mje 133, интенсивность которого составляет приблизительно 11 % от интенсивности пика при mie 132. Инданон ( gHgO) имеет тот же молекулярный вес, но содержит только девять атомов углерода в этом случае пик с mie 133 будет составлять только 9,9% от интенсивности пика при mie 132. Поскольку в масс-спектре интенсивность даже очень малых пиков может быть измерена с очень большой точностью и воспроизводимостью, такие измерения можно использовать для получения определенной информации о составе частиц. Однако следует обратить внимание на тот факт, что наличие небольших количеств загрязнений или ионно-молекулярные столкновения (см. стр. 312) могут привести к увеличению интенсивности пика, расположенного на одну единицу массы выше молекулярного веса. Поэтому более убедительны случаи, когда изотопный пик расположен ниже вычисленного, чем наоборот. Аналогично можно использовать пик (М + 2), частично обусловленный наличием двух атомов а частично — присутствием 0. [c.327]

На рис. 1 показаны масс-спектры ряда фторированных метанов. И трихлорфторметан (рис. 1, е), и дихлордифторметан (рис. 1,6) способны давать ион СС12р+, но лишь в первом случае он обусловливает основной пик в спектре хлордифторме- [c.284]

Чаще всего в качестве газа-реагента используют метан или изобутан, с ионами которых молекулы образца взаимодействуют с переносом протона [21], а степень распада протонированной молекулы определяется количеством энергии, переданной ионами газа-реагента в процессе ионизации [22]. При химической ионизации бифункциональных соединений возможно образование протонированных димеров, что особенно отчетливо проявляется у моно- и дикарбоновых кислот, для которых процесс димеризации сопровождается выделением воды. Эти особенности поведения сложных органических молекул широко используются для установления структуры соединений по масс-спектрам [23]. [c.20]

Газохроматографический и масс-спектрометрический анализы показали, что продуктами деструкции полиметилфенилсилоксана являются метил- и фенилсодержащие соединения (метан, бепзол, толуол и т. д.). На масс-спектрах также зарегистрировано одновременное присутствие метил- и фенилсодержащих соединений (массы 15 (СЩ), 16 (СН+), 78 (С,Щ), 92 (СвНБСН+). [c.45]

Рис. 22-5. Масс-спектры дикетопиперазина при ионизации ЭУ и ХИ метаном в качестве газа-реагента. Обратите внимание на высокую интенсивность пика (M-fH)+, обозначенного QM+ для квазимолекулярного иона. Пик при 225 соответствует продукту присоединения С2Н5+ к молекулярному иону и подтверждает, что молекулярный ион должен быть 196. Это пример спектра, полученного с помощью компьютера (Finnigan orporation).

Добавление водорода к ацетилену уменьшает скорость его конденсации [36]. Прн этом также возрастает доля метана, этилена и низкокипящих углеводородов в продуктах реакхщи. Такое влияние водорода позволяет предположить, что СН возникает в конечных стадиях превращения ацетилена, в которых участвует Нд. Этот вывод противоречит данным, полученным при масс-спектро-метрическом исследовании [37] реакции образования метана из С2Н2 в присутствии Вз- В действительности механизм суммарного процесса образования метана из ацетилена должен включать стадии деметанизации циклических или нолициклических углеводородов, однако окончательного ответа на вопрос, как метан и ароматические углеводороды с нечетным числом атомов углерода образуются при пиролизе ацетилена, до сих пор не получено. [c.444]

При действии быстрых электронов на газообразный метан обнаружен также СоНо в количестве 1—2% по отношению к водороду [12]. Состав нрол.уктов реакции, приведенный в табл. 27, согласуется с. масс-спектро . етрическими данными и в общем соответствует рассмотрен ь ы , р е акциям. [c.189]

Пик с одним и тем же массовым числом может Принадлежать разным веществам. Массовое число 16 присуще как метану СН4+, так и атомариому кислороду 0+, массовое число 28 — азоту N2+ и окиси углерода С0+. Различать их можно по наличию дополнительных соответствующих компонентов в масс-спектре. [c.219]

С этой целью специально составленную смесь (метан, пропилен, бутен-1, изобутан, н.бутан) анализировали в течение длительного времени. Мсследование масс-спектра этой смеси показало, что через месяц после градуировки воспроизводимость спектра сохранялась вполне удовлетворительно. Спектры, снятые через большие промежутки времени, значительно отличаются от первоначальных. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология