Превращение циклических соединений в соединения жирного ряда

Г. превращение циклических соединений в соединения жирного ряда [c.144]

Исследования А. Е. Фаворского и его учеников были посвящены, главным образом, соединениям жирного ряда углеводородам, их галоидопроизводным, спиртам, гликолям, альдегидам, кетонам и их галоидным производным, альдегидо- и кетоспиртам и т. д. В ряде работ изучались циклические соединения. Сюда следует отнести открытие А. Е. явлений изомеризации циклических дихлоркетонов с изменением цикла, а также наблюдения над изомерными превращениями циклических альфа-монохлор-кетонов, изучение действия пяигбромистого фосфора на циклические кетоны и работы по установлению возможности существования замкнутых соединений с тройной связью в цикле. Эти исследования, начатые Алексеем Евграфовичем еще в 1912 г., в последние годы продолжались им совместно с автором настоящей книги и другими его учениками. В указанных работах А. Е. проявляет огромный творческий размах, исключительную глубину замысла и характерную для него широту кругозора. [c.29]

В организме яды могут подвергаться разнообразным превращениям Окислению, восстановлению, соединяться с другими веществами и пр. В результате таких превращений чаще образуются менее токсичные вещества, хотя известны и обратные случаи. Так, монофторацетат не ядовит, но в организме из него образуется фтортрикарбоновая кислота (вероятно, фторлимонная), уже в малых концентрациях токсичная. В литературе имеются попытки связать токсические свойства, или по крайней мере степень токсичности, вещества с его составом и строением [1]. Известно, например, что циклические органические соединения более токсичны, чем органические соединения с открытой цепью, имеющие в своем составе те же группы. Чем выше непредельность органического соединения, тем больше его химическая и биологическая активность ацетилен более. ядовит, чем этилен, а этилен — более, чем этан. Галоидозамещенные углеводородов жирного ряда отличаются более высокой токсичностью, чем углеводороды, из которых они образуются, например галоидопроизводные метана и бензола более токсичны, чем метан или бензол. Степень насыщенности также связана с токсичностью. Однако этих наблюдений недостаточно для выводов о зависимости токсичности соединений от его структуры и их можно рассматривать как ориентировочные. Следует иметь в виду, что токсичность вещества часто зависит от особенностей (строение, структура, функциональная деятельность и т. д.) соединений, находящихся внутри клеток организма, с ко- [c.36]

Итак, образование нефти в природе можно представить как результат гидрогенизации первичной нефти, образовавшейся из смешанного гумусо-сапропелитового материала путем постепенного изменения ого в придонных областях соленоводного бассейна в условиях анаэробного разложения. В зависимости от ближайшего химического состава сапропелитового материала и большего или меньшего содержания в нем гумусовых Веществ состав первичной нефти может колебаться в довольно широких пределах, соответственно чему продуктом ее гидрогенизации могут оказаться нефти различных типов. Так, например, если в первичной нефти преобладали жирные кислоты предельного ряда и продукты их превращения, то конечным продуктом гидрогенизации окажется нефть метанового типа если при образовании первичной нефти первенствующее место занимали непредельные кислоты жирного ряда и продукты их уплотнения циклического строения, то в конечной нефти будут преобладать нафтены наконец, в тех случаях, когда материнское вещество нефти содержало значительные количества гумусовых веществ, производных ароматического ряда, в составе конечной нефти видное место займет ароматика. В соответствии со всем вышеизложенным легко видеть также, что образование кислородных, азотистых и сернистых соединений, а равным образом такие свойства нефти, как ее оптическая деятельность, объясняются без особых затруднений. [c.306]

Рассмотренная реакция получения пиррола из янтарной кислоты интересна не только как реакция, показывающая склонность янтарной кислоты превращаться в циклические производные сам пиррол, получающийся при этой реакции, является одним из важнейших представителей зетерациклических соединений, т. е. циклических соединений, содержащих в цикле, помимо атомов углерода, еще и атомы других элементов. Рассмотренная реакция является примером превращения вещества жирного ряда в гетероциклическое соединение и доказывает строение образовавшегося соединения — пиррола. [c.192]

Каким же путем из соединений с открытой цепью возникают столь сложные и своеобразно построенные полициклические системы Очевидно, что строение циклических углеводородов определяется механизмом превращения ненасыщенных жирных кислот. Механизм дегидратационной циклизации непредельных жирных кислот, ведущий к образованию цикланов, был подробно изучен в ряде работ [55—57]. В качестве объекта исследования чаще всего использовалась ундециленовая кислота. Первым этапом реакции является образование смеси гексилциклопентенона и амилциклогексенона но схеме [c.376]

В нротивополоншость указанному порядку превращения исходного вещества нефти от сложных соединений к простым некоторые авторы (В. А. Успенский и О. А. Радченко) выдвинули иной порядок превращений. Исходным материалом нефти считаются уже готовые углеводороды, преимущественно метанового ряда, и в частности парафино], содержащиеся в незначительных количествах в организмах, главным образом растительные и жирные кислоты или их производные, после декарбоксилирования превращающиеся в метановые углеводороды. Таким образом, авторы вправе, со своей точки зрения, называть парафиновую нефть разностью, наиболее сохранившей черты первичного тина. Беспарафинрвые нефти представляют собой, по мнению этих авторов, вторичный продукт окислительного метаморфизма. В частности, циклические углеводороды, характеризующие нафтеновые нефтл, являются результатом относительной концентрации тех циклических углеводородов, которые присутствовали еще в разности, наиболее сохранившей черты первичного типа и не игравшей там значительной роли. Исчезновение метановых углеводородов авторы видят, во-первых, в уничтожении микроорганизмами и, во-вторых, в превращении их в циклические углеводороды. Допустим, что первичная нефть содержала 80% метановых углеводородов и 20% циклических. Для того, чтобы получилась преимущественно циклическая нефть с 80% соответствующих углеводородов, необ ходимо, чтобы нефть потеряла около 94% своих метановых углеводородов или около 75% своей массы. Так как это весьма мало вероятно, следует предполагать, что все дело не столько в уничтожении метановых углеводородов, сколько в окислительном метаморфизме, переводящем метановые углеводороды в циклические, в частности в нафтеновые. Одпако в органической химии совершенно неизвестны способы циклизации метановых углеводородов в нафтеновые, по крайней мере в условиях, мыслимых в подземной лаборатории, не говоря уже о том, что подобиая реакция противоречила бы термодинамике. Поэтому упор в этом случае делается на различные микробиальные процессы, механизм которых, впрочем, остается совершенно неизвестным. Прямые опыты микробиологической обработки нефти в условиях, максимально приближенных к условиям нефтяного горизонта, до сих пор не дали результатов, подтверждающих предположения, скорее даже эти результаты противоречат гипотетическим представлениям сто- [c.204]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

При ближайшем исследовании химического состава нефтей, эфирных масел и некоторых других природных веществ давно уже определилась обширная группа органических соединений, занимающих по своему составу и свойствам промежуточное положение между жирным и ароматическим рядами. По своим химическим свойствам соединения эти очень близки к представителям соответствующих 1шассов жирного (алифатического) ряда в строении же их на основе их состава, методов получения и некоторых превращений пришлось принять одну из характерных особенностей ароматического ряда — кольчатое или циклическое расположение атомов углерода. Соединения эти получили название алициклических. Их простейшими представителями являются нафтены — алициклические углеводороды предельного характера, называемые иногда также циклопарафинами. [c.178]

При воздействии ультразвуковых волн на водные растворы некоторых алифатических жирных кислот и аминокислот (лимонной, янтарной, аспарагиновой, гликопола, лейцина и других) наблюдается образование альдегидов и превращение их в более сложные соединения. Под действием ультразвука они превращаются в соединения, способные поглощать ультрафиолетовые лучи. Максимум поглощения расположен в диапазоне волн, характерном для веществ циклического ряда или для молекул с двойными сопряженными связями. Для жидких веществ химические превращения осуществляются за счет долгоживущих радикалов, проникающих в окружающую среду после захлопывания кавитационной полости. [c.126]