Хеуорса синтез

Напишите схемы синтеза триацетата и тринитрата целлюлозы (используя формулу Хеуорса для изображения остатка глюкозы). [c.92]

Синтез производных нафталина циклизацией. Синтез Хеуорса [c.1000]

Рис. 35.2. Синтез производных нафталина по Хеуорсу.

Задача 35.19. Приведите схему синтеза по Хеуорсу, взяв в качестве исходных веществ нафталин и янтарный ангидрид. Какой углеводород или углеводороды образуются в ко-вечном счете (Вспомните правила ориентации для нафталина.) Проверьте ваш ответ в разд. 35.19. [c.1002]

Рис. 35.3. Синтез производных фенантрена по Хеуорсу.

Эту реакцию можно осуществить и фотохимически, облучая стильбен ультрафиолетовым светом в присутствии 5 мол.% иода (в циклогексановом растворе). Синтез фенантрена подтверждает структуру, выведенную для него на основании этих фактов. Наличие в фенантрене нафталинной системы доказывается синтезом Хеуорса [c.236]

Синтез подтверждает структуру, выведенную на основании этих фактов. Наличие в фенантрене нафталинной системы доказывается синтезом Хеуорса [c.257]

Хеуорсу и Перкину удалось осуществить синтез оптически деятельного сильвестрена Отщепляя бромистый водород от I-бром-1-метил-циклогексан-З-карбоиовой кислоты, они получили смесь А - и А -ненасы-щенных кислот [c.817]

Первые синтезы -аскорбиновой кислоты были почти одновременно опубликованы Хеуорсом и Рейхштейном (1933). В настоящее время они представляют только исторический интерес, так как исходным веществом в них служила трудно доступная -ксилоза. Современный процесс получения аскорбиновой кислоты является модификацией одного из более поздних синтезов Рейхштейна, где исходным соединением служит О-глюкоза. Последнюю превращают в -сорбит ( )-глюцит) путем гидрогенизации в присутствии медно-хромового катализатора далее D-сорбит подвергают бактериальному окислению A etoba ter suboxydans) до 2-кетогексозы ( -сорбозы), в которой коифигурация при С5 (Сг исходной глюкозы) одинакова с аскорбиновой кислотой [c.569]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

В качестве примера рассмотрим один из методов, используемых для получения некоторых производных нафталина,— синтез Хеуорса (разработанный Р. Хеуорсом, университет в Дурхэме, Англия). На рис. 35.2 приведена основная схема этого синтеза, который приводит к получению нафталина (естественно, никто не получает нафталин таким способом). [c.1000]

Если вместо бензола в синтезе Хеуорса (разд. 35.14) использовать нафталин, то реакция с янтарным ангидридом будет прекрасным способом получения замещенных фенантренов. [c.1007]

Задача 35.25. Используйте метод Хеуорса для синтеза следующих углеводородов, исходя из нафталина или монозамещенных нафталинов [c.1009]

Химия углеводов занимает одно из ведущих мест в истории развития органической химии. Тростниковый сахар можно считать первым органическим соединением, вьщеленным в химически чистом виде. Произведенный в 1861 г. А.М. Бутлеровым синтез (вне организма) углеводов из формальдегида явился первым синтезом представителей одного из трех основных классов веществ (белки, липиды, углеводы), входящих в состав живых организмов. Химическая структура простейших углеводов бьша выяснена в конце XIX в. в результате фундаментальньгх исследований Э. Фишера. Значительный вклад в изучение углеводов внесли отечественные ученые A.A. Колли, П.П. Шорыгин, Н.К. Кочетков и др. В 20-е годы нынешнего столетия работами английского исследователя У. Хеуорса бьши заложены основы структурной химии полисахаридов. Со второй половины XX в. происходит стремительное развитие химии и биохимии углеводов, обусловленное их важным биологическим значением. [c.169]

Метод Маскэта представляет вариант известного из органической химии метода синтеза простых эфиров из галоидного алкила и алкоголята. Для получения алкоголятов сахаров (сахаратов) Маскэт предложил использовать натрий в жидком аммиаке. После удаления аммиака сахараты суспендируют в инертном растворителе и обрабатывают иодистым метилом. В настоящее время метилирование проводят непосредственно в жидком аммиаке без выделения сахаратов Метод обычно применяется в сочетании с методом Хеуорса в том случае, когда необходимо провести дометилирование уже частично метилированного сахара. Из-за необходимости работать с жидким аммиаком и отсутствия особых преимуществ перед методом Пурди — Ирвина этот метод широкого распространения не получил. [c.160]

Хеуорс и Сайкес [50] получили 10-окси-л<-фенантролин из 5-амино-8-окси-хинолина (XVI) другой синтез разработан Турским и Клейном [51], которые подвергли 2,4-диаминофенол (XVII) двойной реакции Скраупа. Ю-Окси-л<-фенантролин был получен также Гошем, Роем и Бенерджи [52] при нагревании 2,4-динитрофенола (XVIII) с глицерином и серной кислотой, причем сам динитрофенол при этом действовал как окислитель. Выход составил 50% [52]. [c.277]

Запатентовано [67] получение 10-хлор- и 10-бром-ж-фенантролинов из 4-хлор- и 4-бром-л -фенилендиамина двойной реакцией Скраупа. Хеуорс и Сайкес [50] подтвердили возможность такого синтеза для бромопроизводных, но отметили низкие и неустойчивые выходы (10—30%). Уже упоминавшийся [c.280]

Амино-.м-фенантролин может быть получен восстановлением соответствующего 9-нитро-ж-фенантролина хлоридом олова (И) [7Г]. Однако удобный метод синтеза 10-амино-ж-фенантролина и 9-амино-п-фенантролина восста-. новлением соответствующих нитропроизводных по существу отсутствует, ввиду малой доступности последних. Эти аминосоединения образуются при обработке соответствующих бромфенантролинов аммиаком в запаянной трубке в присутствии меди в качестве катализатора [50, 71 ]. 10-Амино-ж-фенантролин также получен Хеуорсом и Сайкесом нагреванием 10-окси-ж-фенантролина с аммиаком в течение. 15 час при 210—220° [50, 72]. [c.282]

К ррер Каггег) Пвуль (1889—1971), швейцарский химик-органик и биохимик. Окончи/1 Цюрихский университет 11911), с 1918 г.— профессор Цюрихского университета. Известей работами а области изучения структуры физиологически активных веществ — алкалоидов, витаминов, каротиноидов. Установил стровние и осуществил синтез витаминов А, В-.>, Е и К . Лауреат Нобелевской премии по химии (1937, совместно с У. Хеуорсом). [c.670]

Остается еще установить, является ли этот гексозамин D-глюкоз-амином или его эпимером D-маннозамином. При отщеплении группы NHg азотистой кислотой (реакции, в которой возможно вальденовское обращение) получается не альдоза, а ангидронроизводное — хитоза — циклический эфир с окисным кольцом 2,5. Конфигурация при С-2, как это изображено выше, была подтверждена синтезом, исходя из производного маннозы, содержащего цикл окиси этилена, в котором учитывается происходящее вальденовское обращение (Хеуорс). [c.273]

СЯ результатом того, что капсулярные полисахариды обоих типов химически родственны. Полисахарид пневмококков типа VHI также состоит из D-глюкозы и D-глюкуроновой кислоты, но в молярном отношении 7 2, а не 1 1, как в случае шолисахарида типа П1. Полисахарид пневмококков типа XIV содержит ЛГ-ацетилглюкозамин и D-галактозу в молярном отношении 1 3. В фундаментальной работе Авери показал, что типовая специфичность пневмококков контролируется особой нуклеиновой кислотой, характерной для каждого данного типа. Так, нуклеиновая кислота пневмококков типа III может индуцировать превращение пневмококков типа II в тип III это доказывает, что она контролирует синтез полигахарида, определяющего типовую специфичность. Если однажды изменение типа было индуцировано нуклеиновой кислотой, то и сама она будет далее репродуцироваться в процессе деления клеток. Аналогичные полисахариды со специфической активностью были получены и из других патогенных бактерий. Гаптен гемолитических стрептококков группы А состоит из эквимолекулярных количеств М-ацетил-О-глюкозамина и D-глюкуроновои кислоты. Два активных полисахарида туберкулезных бацилл человека представляют собой сильно разветвленные высокомолекулярные соединения, составленные из четырех углеводных остатков (Хеуорс, 1948). Было показано, что антигены некоторых бактерий представляют собой сложные комплексы, содержащие полисахарид и белок. Осуществлен сиитез углеводо- белковых антигенов, специфичность которых определяется строением углеводной составляющей. [c.566]

Синтез аскорбиновой кислоты по методу Хеуорса — Херста [c.549]

Осн. работы относятся к химии углеводов. В начале научной деятельности (1908—1914) занимался изучением терпенов, затем переключился на углеводную тематику. Предложил (1915) новый метод получения метиловых эфиров сахаров с использованием метилсуль-фата и щелочи. Этот метод сыграл важную роль в исследовании структуры углеводов. Доказал, что такие моносахариды, как глюкоза, галактоза, манноза и др., содержат не пятичленные, а шестичленные циклы. Усовершенствовал номенклатуру сахаров. Предложенные им ф-лы углеводов (ф-лы Хеуорса) явились первой попыткой отразить геометрическое строение их молекул. Совм. с Э. Л. Хестом исследовал строение витамина С и осуществил (1933, одновременно с Т. Рейхштейном) его первый хим. синтез. Одним из первых показал [c.474]

Не всегда по достоинству оценивают тот факт, что значительной частью своих успехов в химии углеводов профессор Хеуорс обязан микроаналитическому методу анализа, разработанному Преглем. В 1925 г. из Бирмингема в Прагу был направлен X. Дру для освоения этой методики вернувшись обратно, он привез знаменитые кульмановские весы и другие приборы. С тех пор 5 мг метилированного углевода было вполне достаточно для анализа. Это обстоятельство имело большое значение, учитывая ограниченную доступность витамина С. Другим нововведением Хеуорса стало создание коллектива, названного им синдикат , который был способен выполнить поставленную задачу. Каждый исследователь разрабатывал свою узкую тему, концентрируясь на отдельной стадии синтеза или деградации. Лаборатория работала с большим напряжением, так как было известно, что конкуренты в Европе — профессора Каррер, Рейхштейн и Мичел — имеют достаточное количество материала и очень близко подошли к установлению структуры. Хеуорс, предвидя потенциальные возможности рентгеноструктурного анализа, в 1928 г. уговорил К. Г. Кокса (сейчас сэр Гордон) начать работу по выяснению структуры углеводов. Очень быстро Коксу удалось продемонстрировать, что в молекуле витамина С атомы углерода и кислорода лежат в одной плоскости, и подтвердить, что это действительно углевод. [c.5]

Примерно через год после успеха группы Хеуорса и Херста Рейхштейн и Грюсснер опубликовали новый синтез ь-аскорбиновой кислоты из в-(Ч-)-глюкозы (рис. 4.3). Этот цикл превращений остается наиболее важным синтетическим методом, предложен- [c.60]

С тех пор, как пятьдесят лет назад Хеуорс и Херст впервые добились успеха, было опубликовано большое число работ по синтезу L-аскорбиновой кислоты. Интересно отметить, что все предложенные способы можно разбить на три группы в зависимости от того, какие соединения использовались в качестве исходных продуктов 1) производные гексоз (Се), 2) пентозы (С5) с дополнительным l-содержащим звеном, 3) тетрозы (С4) с дополнительным Сз-содержащим звеном (рис. 4.7). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология