Оловоорганические галогениды

И В оловоорганическом галогениде, и в реактиве Гриньяра группы R могут быть как алифатическими, так и ароматическими. Вообще, выходы оловоорганических соединений, получаемых этим методом, вполне удовлетворительны. Обычным растворителем является эфир в некоторых случаях, если К является большой группой, к эфиру добавляют бензол или толуол. В последнее время в качестве растворителя был предложен тетрагидрофуран [648, 694, 724, 728, 739, 760, 761, 769]. Этот метод применяется весьма широко [52, 72, 79, 94, 167, 223, 235, 237, 239 240, 284, 364, 365, 380, 381,391,402,464,468,470,473,474,477,490 510, 562, 563 565, 572, 608, 632, 641, 646, 648, 649, 665, 672 694, 724, 728, 739, 760, 761, 764, 766, 767, 769, 794, 889. 901, 903 908]. Последовательное введение двух различных групп посред ством реактива Гриньяра является трудным делом и в большин стве случаев невозможно [724]. [c.44]

Хотя сами оловоорганические галогениды (табл. 7—13) применяются сравнительно мало, в этой области появилось большое число исследований и патентов. Значение оловоорганических галогенидов состоит в использовании их в качестве полупродуктов для получения многих других оловоорганических соединений. [c.53]

Другие оловоорганические галогениды [c.69]

Один из важнейших методов получения оловоорганических галогенидов, особенно в промышленных масштабах, состоит в расщеплении оловоорганических соединений галогенидами четырехвалентного олова [70, 90, 102, 116, 158, 167, 234, 240, [c.70]

Получение оловоорганических галогенидов этим методом имеет известное преимущество по сравнению с другими методами расщепления, поскольку ни один из заместителей, связанных с атомом олова, не теряется метод нежелателен, однако, для получения оловоорганических галогенидов, в которых все органические группы разные. [c.71]

Взаимодействие реактива Гриньяра с тетрагалогенидами олова использовалось для получения оловоорганических галогенидов. Применение этого метода несколько ограничено, поскольку [c.72]

Этот метод часто используется для замены галогена в оловоорганическом галогениде. Реакцию обычно проводят путем встряхивания эфирного раствора оловоорганической гидроокиси с водным раствором галогеноводородной кислоты или добавлением галогеноводородной кислоты к спиртовому раствору гидроокиси. Можно использовать любую галогеноводородную кислоту, хотя фториды удобнее получаются другими способами. В ряде статей содержится описание этого метода, имеющего широкое применение [101, 106, 126, 402, 466, 468, 472, 474, 479, 527]. [c.75]

Оловоорганические гидриды реагируют с концентрированной соляной кислотой или с галогенами, образуя соответствующие оловоорганические галогениды [451, 631, 896] [c.75]

Необходимым условием диссоциации оловоорганического галогенида является присутствие донора электронов [678] [c.77]

При обработке оловоорганических галогенидов растворами щелочей происходят следующие превращения [c.79]

При обработке спиртового раствора оловоорганического галогенида сероводородом образуются как сульфиды, так и три-сульфиды. [c.79]

Получение солей из оловоорганических галогенидов и неорганических солей, например нитрата серебра и солей органических кислот, также рассматривается в разделе II, Г [c.80]

Алюмогидрид лития легко восстанавливает оловоорганические галогениды в соответствующие гидриды (см, раздел II, Д) [c.80]

Оловоорганические галогениды проявляют большую склонность к образованию различных комплексных соединений с аминами или оловоорганическими окисями и гидроокисями (см. табл. 21). [c.81]

Эти соединения (табл. 14 и 15) получаются при обработке оловоорганических галогенидов водными щелочами [39, 45, 101, 106, 107, 125, 126, 175, 196, 218, 222, 290, 293, 305, 327, 388, 402, 413, 416, 418, 422, 443, 468, 472, 474, 475, 477, 482, 530, 599, 621, 624, 650, 659, 661, 663, 665, 701, 724, 725, 761, 769, 794, 795, 802, 834, 850, 859, 886, 901]. [c.81]

Взаимодействие оловоорганических галогенидов с сероводородом в спиртовом растворе служит удобным методом получе- [c.86]

Кроме того, эти соединения можно получать из оловоорганических галогенидов и солей органических кислот [11, 184, 488, 552, 660, 669, 670, 774]. [c.105]

Применяются также и другие методы взаимодействие серебряных солей органических кислот с оловоорганическими галогенидами, сульфидами и окисями [13] реакции переэтерификации [14, 746] взаимодействие сложных эфиров с оловоорганическими окисями [10, 11] взаимодействие оловоорганического сульфата с бариевой солью органической кислоты и оловоорганического карбоната с кислотой [479]. [c.105]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

Цинкорганические соединения были применены Бактоном [90], который получил тетраэтилолово из диэтилцинка и хлорного олова. Этим методом Чемберс и Шерер [126] получили тетрафенилолово. Аналогично, из ди-(п-хлорфенил)-цинка и хлорного олова было получено тетра-(п-хлорфенил)-олово [421]. Взаимодействие цинкорганических соединений с оловоорганическими галогенидами ранее было использовано некоторыми исследователями [89, 219, 669] для получения соединений Н43п. В ранней работе Франкланда и Лоуренса [220] тетраэтилолово [c.17]

Алкилгалогениды могут расщеплять оловотетраарилы Г78, 514] при взаимодействии тетрафенилолова с грег-бутилброми-дом с 8%-пым выходом был получен грег-бутилбензол вместе с ненасыщенным углеводородом, бромистоводородной кислотой и бромистым трифенилоловом [78]. Ацилгалогениды с тетразаме-щенными оловоорганическими соединениями реагируют плохо или не реагируют вовсе однако в присутствии хлористого алюминия гладко происходит расщепление с образованием соответствующего кетона и либо оловоорганических галогенидов, либо неорганических соединений олова [77, 514, 785]. [c.26]

Несимметричные оловоорганические соединения типа КзЗпК, КзЗпКг и Р28пК Н обычно получаются из галогенидов оловоорганических соединений и реактивов Гриньяра. В некоторых случаях они могут быть удобно получены из металлических производных оловоорганических соединений и органических галогенидов или присоединением оловоорганических гидридов к кратным связям. Получение оловоорганических галогенидов и оловоорганических гидридов обсуждается ниже. [c.27]

Реакция реактивов Гриньяра с оловоорганическими галогенидами предложена Попом и Пичи [672] в качестве метода получения несимметричных оловоорганических соединений этот метод чаще всего применяется и в настоящее время. Может быть использован любой оловоорганический галогенид (даже фторид). [c.27]

Другие металлоорганические реагенты взаимодействуют с оловоорганическими галогенидами, давая несимметричные оловоорганические производные. Были опубликованы многочисленные сообщения об использовании литийорганических соединений [42, 72, 242, 256, 314, 497, 770, 917, 919—921]. Литийоргани-ческие соединения были использованы главным образом для введения винильных или арильных групп. Однако использование литийорганических соединений может привести к расщеп-44 [c.44]

Моргунов [594], Франкланд [219], Кагур [101, 102] и Поп и Пичи [669] получали несимметричные оловоорганические соединения реакцией цинкдиалкилов с оловоорганическими галогенидами [c.45]

Галотенметильные производные олова типа РзЗпСНгХ могут быть получены с хорошим выходом при реакции диазометана с оловоорганическими галогенидами [767] [c.48]

Реакции кремиийорганических реактивов Гриньяра с оловоорганическими галогенидами также использовались для получения соединений этого типа [572] т = 1 или 3 я = 1 или 2, 1 — метил или бутил) [c.52]

Оловоорганические галогениды лучше всего получаются при галогенировании полностью замещенных соединений R4Sn или с помощью различных методов, исходя из металлического олова и его неорганических соединений. Низкомолекулярные и, следовательно, более летучие соединения RsSnX обладают резким запахом и являются сильными кожно-нарывными и слезоточивыми веществами. При работе с ними следует соблюдать серьезные меры предосторожности. [c.53]

При получении оловоорганических галогенидов вышеприведенными методами И1югда необходимо нагревание, а продукты реакции обычно очищаются перегонкой в некоторых случаях следует проявлять осторожность, поскольку монсет произойти термическое перераспределение радикалов, и необходимый продукт не будет получен [725, 760, 765, 781]. [c.71]

Реакция Вюрца между алкилгалогенидом, тетрагалогенидом олова и натрием обычно используется только для получения соединений Р48п сообщалось, однако, что этим методом может быть получен дихлорид дибутилолова [643]. Для получения оловоорганических галогенидов можно использовать взаимодействие тетрагалогенидов олова с алюминийорганическими соединениями [363, 369, 907]. [c.73]

Обработка соединений RзSпX разбавленным раствором щелочи приводит к соответствующим гидроокисям, которые вновь могут быть превращены в оловоорганические галогениды действием соответствующей галогеиоводородной кислоты, [c.74]

Была изучена кристаллическая структура различных оловоорганических галогенидов установлено, что дихлориды диметил-, диэтил- и дипропилолова образуют ромбические кристаллы [39, 99, 327]. Определения молекулярного веса дийодида диэтилолова показывают, что он не ассоциирован [886]. Определены дипольные моменты ряда оловоорганических галогенидов [367, 637, 797, 806]. Все доводы говорят в пользу тетраэдрического расположения атомов в этих соединениях. Величины дипольных моментов различных оловоорганических хлоридов были использованы для расчета минимальных значений дипольного момента связи олово— хлор на основании этого было определено, что связь олово— хлор имеет ионный характер минимум на 27%. Эта величина удовлетворительно согласуется с величиной (35%), полученной на основании термохимических данных [796]. [c.77]

Опубликованы инфракрасные и рамаиовские спектры различных оловоорганических галогенидов [171, 523, 568, 749]. Изучены ультрафиолетовые спектры хлорида триэтилолова и дихлорида диэтилолова [715]. [c.77]

Проведены различные полярографические исследования оловоорганических галогенидов [149, 714, 716, 738, 852]. Восстановительный потенциал олова в оловоорганических галогенидах отличается от потенциала олова в обычном ионе металла и является функцией pH, и ( 1 во многих случаях пропорционален концентрации [852]. При электролизе соединений РзЗпХ и R2SnX2, по-видимому, образуются соединения НгЗп [149, 716], хотя, возможно, имеют место и другие реакции. [c.78]

Те окиси, которые гидролизуются труднее, могут быть получены при взаимодействии соответствующего оловоорганического галогенида с водной щелочью. Окись трибутилолова получают нагреванием хорошо перемешиваемой смеси хлористого трибутилолова и водного едкого натра [530] или при кипячении хлорида с едким натром в этиловом спирте [859]. [c.86]

Некоторые химические свойства этих соединений рассмотрены выше в связи с получением других оловоорганических соединений. Можно утверждать, что оловоорганические гидроокиси, окиси, сульфиды, алкоксиды, меркаптиды и карбоксилаты реагируют с галогеноводородными кислотами, образуя соответствующие оловоорганические галогениды. Большинство окисей (Рз8п)20 чувствительны к щелочному гидролизу, при котором образуют оловоорганические гидроокиси. Сульфиды, алкоксиды, [c.115]