Взаимодействие фтористого водорода с трехфтористым бором

Взаимодействие фтористого водорода с трехфтористым бором [c.198]

Существование фтористого водорода в свободном виде в водном растворе трехфтористого бора маловероятно. Поэтому определение содержания фтористого водорода в трехфтористом боре сводится к определению четырехфтористого кремния, образующегося в результате взаимодействия фтористого водорода со стенками сосуда [23]. [c.247]

Измерение проводимости является одним из самых надежных методов, показывающих, что образование солей в неводных растворителях происходит путем взаимодействия кислоты и основания. Установлено, что добавление трехфтористого бора к раствору фтористого калия во фтористом водороде вызывает снижение электропроводности вследствие замены иона Р-(НР) менее подвижным ионом Вр4- Прибавление трехфтористого бора к пятифтористому иоду -и трехфтористому мышьяку повышает электропроводность раствора в результате образования кислоты в неводном растворителе. Собственно трехфтористый бор обладает чрезвычайно низкой электропроводностью . [c.205]

Клиффорд показал, что при взаимодействии дифторида серебра с раствором трехфтористого бора в фтористом водороде получается нерастворимое соединение цвета берлинской лазури, являющееся, возможно, тетрафтороборатом серебра Ад(Вр4). [c.221]

Селективное взаимодействие с -центрами подтверждается появлением характерной полосы поглощения иона карбония (при 420 нм), адсорбированного на трехфтористом боре, нанесенном на силикагель, и отсутствием такой полосы в случае нанесения на силикагель фтористого водорода. Другим доказательством такой селективности служит отсутствие выделения водорода, так как образование иона карбония при взаимодействии трифенилметана и бренстедовских кислотных центров должно было бы протекать по следующей схеме [c.36]

Полный распад фтористого аммония на водород, азот и фтористый водород происходит при температуре 600— 800° С. Фторборат аммония полностью разлагается на водород, азот, фтористый водород и трехфтористый бор при 850—950° С. При неполном распаде фтористого аммония и фторбората аммония аммиак при охлаждении взаимодействует с фтористым водородом. Образующийся прп этом фтористый аммоний осаждается на соединяемых деталях или в газовой линии, засоряя ее. Поэто- [c.87]

Изучение взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом [43] и системой хлористый водород — хлористый алюминий [56] оказалось особенно полезным для понимания природы ароматических комплексов с электрофильными агентами. Более того, изучение поведения ароматических углеводородов с фтористым водородом [182] и системой фтористый водород — трехфтористый бор [212] дало чрезвычайно ценные данные для выяснения влияния структуры ароматических компонентов на их способность к образованию комплексов. Следовательно, желательно использовать результаты, полученные при этих исследова- [c.398]

Исследования МакКолея и Лина системы фтористый водород — трехфтористый бор также показали, что одна молекула ароматического углеводорода принимает участие в образовании комплекса [212]. Дополнительные молекулы ароматического углеводорода в твердых комплексах, отмеченные выше, могут являться результатом наличия сил кристаллической решетки или вторичного взаимодействия между ст-комплексом и дополнительными молекулами ароматических углеводородов. [c.432]

Впервые нео-кислоты были синтезированы в 1955 г. Кохом взаимодействием олефинов с окисью углерода и водой в присутствии концентрированной серной кислоты. Позднее был найден ряд других кислых катализаторов — фтористый водород, фосфорная кислота, смесь трехфтористого бора с фтористым водородом, НзРО ВРз и др. Катализатор не должен содержать воду. Даже при использовании 90%-ной Н2504 выходы целевых кислот резко падают. По сравнению с Н2504 катализаторы, содержащие трехфтористый бор, обнаруживают более [c.267]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

В качестве формилирующего агента можно применять относительно стабильный газообразный фтористый формил при катализе трехфтористым бором. Фтористый формил получается при взаимодействии смешанного ангидрида муравьиной и уксусной кислот с безводным фтористым водородом [c.481]

При взаимодействии смесей, состоящих из 75% мол. о-, л1-или п-ксилолов и 25% мол. этилбензола, с 2,5 молями трехфтористого бора в жидком фтористом водороде при 60° во всех трех случаях через 2 ч были получены смеси углеводородов, содержавшие 21,5—23% мол. бензола, 47,0—50,5% мол. ж-ксилола, 21,5—23% мол. 1,3-диметил-5-этилбензола и очень небольшие количества других гомологов бензола (см. также [144—148]). Уменьшение продолжительности реакции или понижения температуры позволяют обнаружить заметные различия в поведении отдельных изомеров ксилола. о-Ксилол в указанных условиях быстро этилируется за счет этилбензола с образованием 1,2-диметил-4-этилбен-зола и в меньшей степени 1,2,3-изомера, количество которых затем уменьшается в результате превращения их в 1,3-диметил-5-этилбензол. Оставшийся свободный о-ксилол изомеризуется в ж-изомер. В случае ж-ксилола этилирование идет медленнее, чем для о-изомера, и поэтому параллельно образованию 1,3-диметил-5-этилбензола наблюдается временное накопление в смеси диэтилбензола. п-Ксилол ведет себя аналогично ж-ксилолу, так как он в условиях реакции быстро превращается в ж-изомер. Обнаружить продукты, соответствующие перемещению этильной группы непосредственно к п-ксилолу, не удалось. По мнению Хоффа [139], в реакции этилирования ж-ксилола участвует не сам этилбензол, а образующийся при его диспропорционировании более реакционноспособный диэтилбензол. [c.22]

Как указывалось выше, тетрафтороборат-ион не склонен образовывать ковалентные связи с катионом. Поскольку несоль-ватированный протон также не обладает этим свойством, реакция взаимодействия собственно фтористого водорода и трехфтористого бора с образованием НВр4 маловероятна. Очевидно, эти реагенты могут соединиться только в присутствии какого-либо донора электронов, способного сольватировать протон, Мак-Коули и Лайн , изучив систему НР—ВРз, не обнаружили никаких признаков взаимодействия. [c.198]

Впоследствии было найдено, что трехфтористый бор играет ту же роль. Килпатрик и Любарский [39], измерив электропроводность таких растворов, определили константы ионизации углеводородных оснований и тем самым показали, что эти растворы содержат ионы. Трехфтористый бор значительно увеличивает электропроводность при соотношении 1 моль на 1 моль основания, но для тех соединений, электропроводность которых велика, трехфтористый бор не способствует дальнейшей ионизации. При этом электропроводность даже до некоторой степени уменьшается, но не из-за уменьшения числа ионов, а вследствие меньшей подвижности BFi-иoнa по сравнению с фтор-ионом. В этих растворах происходит полная ионизация, однако в случае менее основных бензола или толуола при взаимодействии с фтористым водородом образуется только небольшое число ионов. Браун и Нельсон [19] предположили, что менее основные углеводороды образуют я-комплексы АгН-НР, в то время как более основные образуют а-комплексы. Этот вывод представляется весьма важным, поскольку он предполагает, что разделение между я- и 0-комплексами не такое резкое и что между ними имеется постепенный переход, который зависит как от электрофильности акцептора, так и от основности донора. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология