Четырехфтористый углерод, определение

На основании рассмотренных выше результатов экспериментальных определений теплоты образования четырехфтористого углерода в настоящем Справочнике принимается значение [c.550]

Содержание данного соединения в продуктах реакции может быть понижено при помощи сжигания перфторуглерода совместно с углеводородом. Это было испо льзовано для одновременного определения теплот образования политетрафторэтилена и четырехфтористого углерода . При сгорании чистого политетрафторэтилена около 80% полимера превращается в четырех-фтористый углерод. [c.341]

По сравнению с атомами фтора атомы углерода гораздо меньше влияют на рассеяние электронов, поэтому местоположение их более трудно найти, а это увеличивает неточность определения длины связей. Длины фтор-углеродных связей лежат в пределах 1,32—1,33 А (для двух последних определений). Следовательно, если предположить, что энергия связи находится в простой зависимости от длины данной связи, то величина энергии фтор-углеродной связи будет находиться между значениями этой энергии в четырехфтористом углероде и трифторметане, Отсюда энергия углерод-углеродной связи должна составлять около 80—85 ккал, что близко или не намного меньше, чем энергия углерод-углеродной связи в этане. [c.354]

Экспериментальные трудности, возникающие при определении энтальпий образований фторорганических соединений, нередко приводят к весьма существенным противоречиям между результатами, полученными разными авторами и разными методами. Это видно на примере определения энтальпии образования четырехфтористого углерода, для которого результаты первых определений АЯ° (1933— 1949 гг.) расходились на 70 ккал/моль, и лишь в самое последнее время с использованием метода прямого фторирования графита были получены хорошо воспроизводимые и вполне надежные величины (табл. 1). [c.106]

Определение четырехфтористого углерода методом газовой хроматографии. [c.114]

Особые трудности возникают при анализе фторсодержащих соединений, продукты сгорания которых реагируют с кварцем трубок для сожжения, в результате чего образуется летучий четырехфтористый кремний, задерживающийся в поглотительных трубках. Он может быть уловлен с помощью окиси магния [79, 90]. Предложено большое число разных катализаторов для удержания гетероэлементов, помимо С, Н и О описано много методов одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одном и том же образце. Современные и перспективные методы определения различных элементов охарактеризованы в обзорах [81—83]. [c.35]

При определении углерода и водорода во фторированных кремнийорганических соединениях обычным скоростным методом сожжения образующийся в результате анализа фтористый водород реагирует с кварцем с выделением четырехфтористого. кремния. Последний летуч, током кислорода уносится [c.273]

Нейтронографический метод, который начали применять сравнительно недавно, позволяет получать наиболее точные значения, несколько отличающиеся от данных, полученных рентгенографическим и электронографическим методом. Например, межядерное расстояние С—F в четырехфтористом углероде, определенное нейтроногра- [c.67]

Для определения теплоты образования F Вартенберг [4157] предложил измерять теплоту сгорания щелочных металлов в четырехфтористом углероде. В работе [4157] с этой целью он измерил теплоту сгорания калия в четырехфтористом углероде и на основании полученных результатов измерений нашел АЯ7г98 ( F4, газ) = —231 ккал/моль. Однако этот результат не мог считаться надежным ввиду того, что в работе [4157] не был проведен надлежащий анализ состава исходных веществ и конечных продуктов реакции. Этот недочет был устранен в термохимических исследованиях Керкбрайда и Дейвидсона [2408] и Воробьева и Скуратова [129, 130], применивших, кроме того, более совершенную технику калориметрических измерений. [c.549]

Галогены очень сильно различаются по своей реакционной способности (см. стр. 140). При действии элементарного фтора на большинство органических соединений происходит взаимодействие со взрывом, которое ведет к высокофторированным соединениям и сопровождается частичным разложением молекулы (образование углерода, четырехфтористого углерода). Поэтому, чтобы получить определенные фторсодержащие соединения, необходимо идти обходным путем (см. стр. 192 и 521). [c.142]

Недавние прямые определения потенциала ионизации трифторметильного радикала дали значения примерно 10 эв. однако, комбинируя их со значениями потенциала появления СР из трифторметилгалогенидов, получают слишком низкую оценку прочности связи углерод—галоген. Чтобы избежать этого, Дайблер предложил принять произвольно выбранную величину 9,3 эв, в то время как Прайс рассматривал несколько более высокое значение 9,5 эв. В обоих случаях вычисленная прочность связи С—Р в четырехфтористом углероде оказывается ближе к значению 120 ккал/моль, чем к величине 145 ккал/моль, и значение для энергии разрыва связи С—Р в гексафторбензоле с учетом, что /(СаРб) = Л0,6 эв, представляется неоправданно высоки.м. [c.314]

Ли изучал приведенную выше реакцию при различных температурах и привел для нее предполагаемые константы равновесия . Однако эти константы равновесия необычны в том отношении, что указанная в работах Ли теплота реакции очень заметно зависит от температуры. Величина 26 ккал, использованная Дуусом, соответствует температуре приблизительно 1000°С, тогда как для температур около 300°С указывается более низкое значение — около 7 ккал. Величина энтропии реакции, совместимая с высоким значением теплоты процесса, составляет 18,9 э. е. Она больше той (8,5 э. е.), которая вычислена из энтропий двуокиси углерода , карбонилфторида и четырехфтористого углерода . Фон Вартенберг дал более надежное значение теплоты образования карбонилфторида (26,7 0,2 ккал/моль) на основании определения теплоты его гидролиза. Это приводит к значению АН/(С0р2) = = —150,1 ккал/моль. С учетом этой величины произведен пересчет данных Дууса, и исправленные результаты включены г приводимую ниже таблицу теплот образования. [c.340]

Гуд, Скотт и Уэддингтон устраняли трудности, возникающие при определении теплот сгорания высокофторированных соединений вследствие образования карбонилфторида, путем сжигания вещества в присутствии воды, которая гидролизует карбонилфторид и растворяет получающийся при гидролизе фтористый водород. В таких условиях четырехфтористый углерод остается главным продуктом сгорания перфторуглеродов. [c.340]

Фон Вартенберг 2 отмечал, что необходимо учитывать теплоту взаимодействия избытка калия с аморфным углеродом. Обе поправки, обусловленные этой теплотой и теплотой образования аморфного углерода, лежат в пределах ошибки опыта. Побочные реакции, включая взаимодействие с металлом калориметра, могут способствовать еще большей неточности результатов. Данные фон Вартенберга и Керкбрайда и Дэвидсона сильно отличаются друг от друга. Следует также отметить, что теплоты образования как четырехфтористого углерода, так и тетрафторэтилена, определенные описанным методом, больше теплот образования, которые получены при помощи методов, дающих более воспроизводимые результаты. [c.342]

Для определения йодистых алкилов использовали электронозахватный детектор [118]. Рошфор [119] определял фтор и хлор в инертных газах и коррозионно-активных веществах. Разделение смеси кислорода, азота и четырехфтористого углерода проведено на колонке, заполненной молекулярным ситом при наличии тяжег лых компонентов использовали- предварительную колонку. [c.243]

Исследователи, использовавшие для определения фтора окислительный колбовый метод, сообщали, что в случае присутствия в веществе группы —СРз может образовываться четырехфтористый углерод [2]. Для предотвращения этого они смешивали образец с подходящими окислителями. В то время автор считал, что наиболее эффективным окисляющим агентом является хлорат калия, однако более поздние исследования не смогли подтвердить, что действительно образуется четырехфтористый углерод. Хлорат калия только улучшал условия сожжения. После введения некоторых усовершенствований в обычную методику [c.85]

Соединения, содержащие менее 50% фтора, образуют в качестве конечных продуктов сгорания только фтористый водород. При сгорании соединений, содержащих большее количество фтора, может также образоваться четырехфтористый углерод. Методы определения энтальпий образования фторорганических соединений, а также анализ продуктов их сгорания описаны в работах Гуда, Скотта и Уаддингтона [514] и Гуда, Доуслина, Скотта, Джорджа, Лейцины, Доусона и Уаддингтона [508]. [c.88]

Определенные на основании экспериментальных данных избыточные химические потенциалы метана и четырехфтористого углерода сопоставлены с вычисленными по уравнению Гильдебранда для регулярных растворов [10]. При расчетах были использованы значения теплот испарения для СН4 и СР4, приведенные в работах [91 и [11]. Как видно из табл. 3 и 4, удовлетворительное количественное согласие между сравниваемыми ве-личинами имеет место только в области температур 130—140° К для растворов СдНв—СН4 и 190—200° К для растворов СзНв—СР4. Теория дает весьма сильную зависимость избыточных величин р, от температуры, в то время как экспериментальные значения меняются мало. [c.236]

Инфракрасные спектры известны для большого числа фторорганических соединений. Эйскаф [209] опубликовал основанный на ИК-спектроскопии метод определения малых количеств фтороформа, четырехфтористого углерода и гексафторэтана. Интенсивность полос поглощения, наблюдаемых в области 1000—1500 СМ , пропорциональна концентрации фтороформа и гексафторэтана. Правильность определения 5—10 мкмолей образца составляла 5%. Спектры КР некоторых фторалканов и фторбензолов рассмотрены в обзоре Нильсена [210]. [c.399]

Получение связанного азота из атмосферного воздуха в плазменных реакторах интенсивно исследуется как у нас в стране, так и за рубежом, особенно в последние 10 лет. Пока плазменный метод по всем показателям уступает аммиачному, в первую очередь по расходу электроэнергии, который примерно в 7—10 раз выше. Однако разница становится менее ощутимой, если плазменный процесс совмещают с разложением фосфорсодержащего сырья в атмосфере воздуха с одновременной фиксацией азота. Дальнейшая переработка дает возможность получать из пятиокиси фосфора и окислов азота смесь фосфорной и азотной кислот для производства комплексных удобрений. Открываются определенные перспективы и для утилизации других компонентов фосфорсодержащего сырья. При диссоциации фосфорсодержащего сырья в плазме происходит практически полное его обесфторивание и выделение четырехфтористого кремния. Кроме того, отпадает необходимость в переработке фосфогипса, как это имеет место при сернокислотной переработке фосфатов, поскольку в плазмохимическом процессе образуется окись кальция. Варьируя температуру плазмохимического процесса, можно сначала обесфторить фосфорсодержащее сырье, а затем при более высокой температуре (около 3500 К) превращать его в пятиокись фосфора или получить в присутствии добавок (например, двуокиси кремния и углерода) элементарный фосфор, силикат и карбид кальция и окись углерода. [c.176]

В 1945 г. И. С. Николаев опубликовал метод одновременного определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях. Метод был основан на сжигании навески анализируемого соединения в кварцевой трубке, наполненной дробленым кварцем, в токе кислорода при 900—950 °С. Образующийся во время сжигания четырехфтористой кремний за пределами трубки поглощали безводным фторидом калия и определяли весовым путем. Продукты окисления — воду и двуокись углерода—поглощали соответственно концентрировагпгой серной кислотой и натронной известью и определяли также весовым путем. К недостаткам метода следует отнести побочную реакцию [c.274]

Хотя четырехфтористый кремний в газовой фазе с парами воды не реагирует, все же конденсация воды з условиях метода полностью не исключается и частичное образозаиие Н.231Рб аозможно. В связи с этим результаты для фтора, по-видимому, трудно получить правильными. Аналогичный метод был разработан другими исследователями для определения углерода и фтора в веществах, не содержащих водорода. [c.274]

Для отдельных случаев предложены специальные методы анализа. Определение углерода во фторсодержащих соединениях производят сожжением навески в присутствии кварцевого песка вода и четырехфтористый кремний поглощаются соответственно серной кислотой и раствором фтористого калия, углекислота — раствором едкого кали [30]. Стремление упростить методы определения водорода выразилось в применении для анализа углеводородов [14, 15] лампового метода. Вода, образующаяся при сожжении нескольких граммов углеводорода, улавливается и взве-ппявается в поглотителе, наполненном пятиокисью фосфора. В связи с этим в стандартную лампу для определения серы внесены некоторые изменения. Определения по этому методу отличаются значительно большей точностью по сравнению с обычными (0,03% вместо 0,1—0,2%) и могут быть выполнены малообученным персоналом. [c.9]

Одновременное определение углерода, водорода и фтора в фторорганических соединениях реко.мендуется проводить в кварцевой трубке длиной 800—850 мм и диаметро м 17—18 мм, содержащей 50—60 мм наполнителя, состоящего из окиси меди и хромата свинца. Добавка 10—15-кратного количества кварце- вого леска способствует превращению фтористого водорода в = четырехфтористый кремний. Температуру в месте нахождения лробы поддерживают в течение 1 часа около 450—500° и 0,5 час.-з около 500—550°, а температуру наполнителей 850—900°. Воду поглощают концентрированной серной кислотой, четырехфтори стый кремний — раствором фтористого калия, углекислоту — натронным a oe TOiM [566]. [c.286]