Парафины и полиэтилены

Наиболее исследованным в настоящее время следует признать графитовый электрод, пропитанный эпоксидной смолой и полиэтиленполиамином. Судя по результатам многих работ, этот электрод обеспечивает получение достаточно воспроизводимых результатов. В большинстве случаев различные графитовые электроды взаимозаменяемы. Разница между ними проявляется при высокой анодной или катодной поляризации. В первом случае, особенно в кислой среде, остаточный ток меньше на электродах, пропитанных смесью парафина и полиэтилена, во втором — на электродах, пропитанных смолой с полиэтиленполиамином. [c.144]

В вектор-полярографии с успехом можно использовать графитовые электроды , пропитанные в вакууме смесью парафина и полиэтилена (тип III). [c.157]

В заключение заметим, что о возможности складывания даже изолированных макромолекул свидетельствуют как результаты исследования растворов нормальных парафинов и полиэтилена методом ЯМР [204], так и результаты расчетов методом Монте-Карло конформаций полиэтиленовых цепочек с учетом взаимодействий дальнего порядка [205]. Представление о возможности складывания макромолекул в расплаве позволило также выразить величину отношения Ик/ а для гибкоцепных полимеров в функции отношения эффективного диаметра макромолекулы в кристаллическом состоянии к параметру термодинамической жесткости изолированной цепочки [122, 125, 206]. [c.21]

Полосы поглощения около 720 и 730 см , имеющиеся в спектрах полиэтилена и длинноцепных парафинов, ранее приписывали скелетным колебаниям цепи. В 1947 г. Шеппард и Сазерленд [31 ] опубликовали спектры длинноцепных парафинов и их полностью дейтерированных аналогов. Эти спектры приведены на рис. 7. Авторы этой работы обнаружили, что полосы, которые, как известно, связаны с колебаниями водородных атомов (например, при 1460 и 1380 см ), сдвинулись при этом в сторону меньших частот, причем фактор сдвига был равен приблизительно [/2. Кроме того, они обнаружили также сдвиг полосы при 725 см до 522 см , что почти точно равно уменьшению частоты в /2 раза. Этим экспериментальным фактом было доказано, что дублет вблизи 725 см , характерный для спектров длинноцепных парафинов и полиэтилена, обусловлен не скелетными колебаниями, а колебаниями водородных атомов. Происхождение этого дублета, как теперь стало известно, связано с взаимодействием вращательных колебаний групп СНз [43, 811. [c.40]

Фотохимический процесс можно применять также для хлорирования высокомолекулярных, твердых при нормальных условиях, парафиновых углеводородов, например парафинов нефтяных или синтетических Фишера-—Тропша, а также для хлорирования высокомолекулярного контактного парафина и полиэтилена. Для хлорирования сырья с температурой плавления ниже 70° можно пропускать хлор при облучении ультрафиолетовым светом в расплав или растворяя исходное сырье в четыреххлористом углероде. Так, например, хлорированием 3%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде можно получать продукт, содержащий 73% хлора, имеющий температуру размягчения выше 200° и разлагающийся выше 230°. [c.148]

Эмульсия из парафина и полиэтилена ХОТ МЕЛТ [c.102]

Предплавление и плавление. Процессы предплавления и плавления н-парафинов интенсивно исследовались в связи с изучением особенностей ориентационного и конформационного беспорядка подвижных и гибких длинноцепочечных молекул в ротационных кристаллах вблизи температуры плавления и в жидкой фазе. Предплавление и плавление веществ с гибкими молекулами, в том числе н-парафинов, рассмотрены в классической монографии А. Уб-белоде [137, глава 6] предплавление н-алканов — в современном (1994 г) обзоре Л. Манделькерна [298] плавление н-парафинов — в работах Д. Дорсета с соавт. [222], А. Н. Афанасьева с соавт. [6] и др. конформации парафиновых молекул в жидкой фазе — в работах Д. Дорсета с соавт [224], Г. Церби с соавт. [411] и др. молекулярные модели процессов предплавления в кристаллах н-парафинов и полиэтилена — в работах В. В. Гинзбурга и Н. Г. Рывкиной [35], [c.108]

Чарлзби [23] измерил для ряда парафинов и полиэтилена минимальную дозу излучения реактора, требующуюся для создания такой пространственной сетки, при которой теряется текучесть. Измерения проведены для ряда линейных парафинов, от С (н-гептан) до Сзе включительно и для двух образцов полиэтилена внннотена (приблизительно oso молекулярный вес около 3000) и политена (приблизительно Сгооо, молекулярный вес около 24 000). Для н-парафинов критические значения дозы изменяются обратно пропорционально молекулярному весу, как и следовало ожидать, исходя из соображений, изложенных выше. Для полимеров результаты менее очевидны вследствие неопределенности молекулярного веса. По-види,мому, для них потребовались дозы, несколько меньшие, чем ожидаемые. Для потери текучести н-гептана требуется 50,2 единицы реакторного излучения, а для потери текучести политена соответственно лишь 0,05 единицы. [c.116]

Было показано, что сравнительно невысокая интенсивность полос веерных колебаний СНз в инфракрасных спектрах н-парафинов и полиэтилена является неожиданностью, если предполагать, что дипольные изменения, связанные с этими колебаниями, могут оцениваться по изменениям ориентации связей СН с фиксированным дипольным моментом [109]. Было, однако, доказано, что такого рода прямые расчеты являются неудовлетворительными для оценки интенсивностей полос поглощения даже таких простейших углеводородов, как этан [1311. Совсем недавно, после некоторых модификаций теории Теймером [132, 133] оценка экспериментальных результатов, включая слабость полос [c.392]

Тетраэдрическая конфигурация углеродных атомов позволяет построить для полиолефиновых цепей в кристаллах различные конформационные структуры. Их нужно четко отличать от конфигураций межатомных связей, обусловливающих стереорегулярность цепей полимера (см. раздел 2.2). Мюллер [26] и Бунн [27] при анализе кристаллических структур н-парафинов и полиэтилена показали, что для них характерны полностью гаранс( )-последовательности углерод-углеродных связей с максимально разнесенными группами -СН2-. Позже (в 1942 г.) Бунн [28] изучал типы конформаций цепей, которые могли возникать в других случаях. Пространственное расположение связей между группами -СН2- возможно только в трех следующих вариантах [c.43]

Перон применил пропитанный воском графитовый электрод для осаждения и растворения серебра и ртути . Позднее Перон и Штапельфельдт 2 предложили использовать такой электрод в дифференциальной инверсионной вольтамперометрии. Ройзенблат и Брайнина применили электроды, пропитанные парафином и смесью парафина и полиэтилена в ИВМ переменного тока. [c.143]

На рис. 5.43 приведены экспериментальные равновесные температуры плавления кристаллов из полностью вытянутых цепей парафинов и полиэтилена [151] (см. также гл. 8 т. 3). На нем также представлены температуры плавления кристаллов полиэтилена с длиной складки и Эти температуры соответствуют равенству свободной энтальпии кристаллов и свободной энтальпии расплава (температура плавления с нулевым изменением энтальпии, см. также гл. 9 т. 3). Кристаллы из сложенных цепей более стабильны, чем кристаллы более низкомолекулярных фракций из полностью вытянутых цепей с длиной молекулы, равной длине складки. При длине около 250 А и соответственно молекулярном весе около 2750 различие в температурах плавления таких кристаллов равно 3,2°С. При длине складки около 1000 А (молекулярный вес 11000) различие между температурами плавления составляет только 0,9°С и при дальнейшем увеличении молекулярного веса резко уменьшается до 0°С. Эти данные по равновесным температурам плавления наилучшим образом объясняют, почему происходит отдельное образование кристаллов из полностью вытянутых цепей с молекулярным весом до 3200 (длиной 290 А). В этих условиях может также происходить отделение несколько более высокомолекулярных фракций вследствие растворения их в низко молекулярных фракциях. Однако обусловл енное этим понижение температуры плавления не [c.123]

Зависимость времени спип-спипо-вой релаксации (Га) от среднечисленного молекулярного веса (Л/ ) для w-парафинов и полиэтилена при 150 °С 9. [c.243]

Такие антипирены, как гидроокись алюминия, фосфаты аммония и некоторых металлов, представляют собой твердые порошки и выполняют роль наполнителей, а антипирены типа трихлорэтилфосфата, хлорированных парафинов и полиэтилена, трикрезилфосфата и других ароматических фосфатов ведут себя, как пластификаторы. Некоторые ингредиенты антнпирирующих составов, например лаурат кадмия, соли свинца, выполняют еще функции термостабилизаторов [10, с. 32]. [c.109]

Во всех перечисленных до сих пор работах при описании продуктов полимераналогичных превращений пользовались приведенной выше формальной кинетической схемой, в которой звенья А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка. Однако такая схема неприменима для нолимёр-аналогичных реакций, проходящих по цепному свободно-ра-дикальному механизму, например для реакции хлорирования полиэтилена. Впервые расчет кинетики таких процессов в приближении эффекта соседних звеньев и некоторых дополнительных ограничениях на кинетические константы реакций проведен в работах [37, 38]. Общая теория цепных свободно-радикальных реакций с эффектом соседних звеньев на примере реакции хлорирования высших -парафинов и полиэтилена построена в работе [39]. Проведенные здесь исследования позволили все полученные для формальной кинетической схемы результаты, кроме зависимости конверсии от времени, распространить и на такие цепные процессы. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология