Нулевой линии изменение

Обычно катарометр имеет две камеры через одну из них (камеру сравнения)) пропускают чистый газ-но-ситель, через другую (измерительную) — газ по выходе из колонки. При одинаковом составе газа в сравнительной и измерительной камерах сигнал на клеммах 5 равен нулю и самописец фиксирует нулевую линию. При изменении состава газа, поступающего в измерительную камеру, характер теплоотдачи нагретой нити камеры изменяется, вследствие чего изменяется сопротивление соответствующего плеча моста. В результате электрическое равновесие моста нарушается и на клеммах 5 (рис. 41) возникает разность потенциалов, регистрируемая после усиления самописцем. [c.105]

Применению распределительной хроматографии (ЖЖХ) под высоким давлением больше всего препятствуют растворимость неподвижной фазы в элюенте и ее постепенное просачивание из колонки, вызывающие дрейф нулевой линии, изменение разделяющей способности колонки и т. д. Избежать этих трудностей пытались различными способами, однако без особого успеха. Предотвратить вымывание неподвижной фазы пытались, в частности, следующим способом перед основной ко- [c.217]

Основной частью установки является скоростной двухканальный спектрофотометр с механической разверткой спектра, который позволяет на экране электронно-лучевой трубки осциллографа получать кривую пропускания смеси веществ, образующихся при данной реакции, стопроцентную и нулевую линии. Изменение длины волны света, выходящего из монохроматора М, осуществляется перемещением щели Щ, прорезанной в боковой поверхности барабана длин волн ВДВ. Внутри вращающегося барабана неподвижно установлены конденсор К и сменные источники света И. Для видимой и ближней инфракрасной областей спектра в качестве источника применяется лампа накаливания К-30, а для ультрафиолетовой области — водородная лампа. За барабаном длин волн находятся фильтр Ф и фигурная диафрагма Д, представляющая собой окно [c.68]

Пусть векторы амплитуд моментов на диаграмме рис. V.20 совершают совместное вращение с угловой скоростью к(л. Тогда их проекции на горизонтальную ось выразят величины четырех моментов в уравнении (V.93), сумма которых согласно этому уравнению в любой момент времени равна нулю. Иначе говоря, изменение величины действующих моментов по времени могло бы быть выражено четырьмя синусоидами, сумма которых всегда совпадает с нулевой линией. Так как векторы на диаграмме рис. V.20, вращаясь, проходят через любые положения, то сумма проекций амплитуд всех четырех моментов на любое направление должна быть равна нулю. [c.185]

Система подготовки газов предназначена для установки, стабилизации и измерения скорости потоков газа-носителя и газов, питающих некоторые детекторы (ионизационно-пламенный, плотномер и др.), а также для очистки газов. Особенно важное значение имеют установка и стабилизация оптимального для данного анализа расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков анализируемых веществ. Важно также исключить влияние колебаний расходов газа-носителя и дополнительных газов на чувствительность детекторов, чтобы не допустить связанного с этим неконтролируемого изменения параметров пиков. Кроме того, недостаточная стабильность газовых потоков часто является причиной неустойчивости нулевой линии, что затрудняет количественную обработку хроматограмм. [c.12]

Крупным недостатком вакантохроматографии является дрейф нулевой линии самописца, возникающий при изменении концентрации анализируемой смеси. Однако этот недостаток можно устранить, если анализируемую смесь пропускать параллельно через две одинаковые хроматографические колонки, а на выходе из одной колонки смесь направлять в камеру сравнения детектора (катарометра), а из другой — в измерительную камеру. Тогда все измерения концентрации в анализируемой смеси будут одинаково отражаться как на работе сравнительной, так и измерительной камер детектора и дрейф нулевой линии будет исключен. Ясно, что при необходимости произвести анализ пропускаемой через колонки смеси впуск порции чистого газа-носителя следует производить только в ту колонку, выход из которой подключен к измерительной камере. [c.144]

Когда установится нулевая линия, поместить хроматографическую колонку с адсорбентом в сосуд Дьюара с жидким азотом (надеть маек у ). При этой температуре азот из смеси с гелием сильно адсорбируется адсорбентом, концентрация его в смеси, проходящей измерительную ячейку катарометра, изменяется. Изменение состава газовой смеси фиксирует катарометр и отмечает самописец (нулевая линия смещается). [c.204]

Из кривой скоростей изменения массы в произвольных единицах определяют отклонения к от нулевой линии для соответствующих температур Т. Строят график зависимости lgh от 1/Т, представляющий собой прямую с тем же наклоном, что и в уравнении (2), так как lg/l прямо пропорционален g[ dm/dT) ]. [c.42]

На интегральной хроматограмме (рис. 16, б) изменение нулевой линии, вызванное элюированием компонента, называют ступенью, а разность между высотами двух последовательных нулевых линий — высотой ступени/г". [c.41]

Введение пробы не должно вызывать изменения установившегося режима работы систем хроматографа (зашкаливания нулевой линии в момент введения, резкого изменения давления газа-носителя и температуры дозатора), что может быть обусловлено разгерметизацией системы при введении пробы, введением слишком большой пробы, изменением сопротивления линии газа-носителя при дозировании. [c.19]

Кроме высокой селективности и чувствительности к серу-и фосфорсодержащим веществам достоинствами ПФД являются его быстрый выход на режим при изменении температуры колонки и скорости газа-носителя. Высокая селективность детектора позволяет работать с программированием температуры при больших скоростях без существенного смещения нулевой линии. [c.74]

С увеличением температуры изменяются вязкость н плотность газа-носителя. Вызываемое этим отклонение его скорости от первоначального значения влияет на удерживание, размывание и размеры пика, а также сопровождается изменением чувствительности и искажением нулевой линии. [c.80]

Изменение температуры колонки может оказать влияние на температурный режим детектора, с чем обычно связано изменение чувствительности и появление дрейфа нулевой линии. Кроме того, отставание температуры участка газовой линии колонка-детектор может привести к частичной потере высококипящих веществ и искажению формы пиков. [c.80]

Для обеспечения идентичности теплового режима колонок используются воздушные термостаты с возможно меньшим градиентом температуры в зоне расположения колонок. Идентичность газового режима достигается подбором элементов установки и регулирования расходов с близкими динамическими характеристиками. Чувствительность детекторов ДИП уравнивается соответствующей корректировкой расходов водорода в каждой горелке. Наконец, равенство количества неподвижной фазы в колонках достигается одинаковой геометрией колонок и контролем массы (а не объема) сорбента при заполнении колонок. Подготовка двухколоночной схемы к работе должна заканчиваться балансированием по результатам записи нулевой линии в холостом (без введения пробы) цикле программирования температуры. Оно состоит в таком направленном изменении рабочих параметров (главным образом, расхода газа-носителя в сравнительной колонке), которое приводит к уменьшению сигнала разбаланса при конечной температуре цикла. При тщательном балансировании схемы возможна работа на шкалах 10" А и выше (до максимальных рабочих температур неподвижных фаз). [c.83]

Рабочие параметры ионизационно-пламенного детектора в значительно меньшей мере подвержены влиянию температуры. Изменение чувствительности несущественно (около 0,1 % на 1 °С), л смещение нулевой линии ДИП, как правило, наблюдаемое даже при незаполненной колонке, объясняется косвенными причинами, например увеличением фонового сигнала за счет поступления в пламя органических веществ, загрязняющих газовый тракт или отдельные элементы конструкции детектора. Этот эффект устраняют периодической очисткой газового канала и горелки ДИП от загрязнений органического происхождения. [c.85]

Параметр число точек нулевой линии ТНЛ (в САА-05 он входит в параметр режим) необходим в качестве оценки длительности участка нулевого сигнала перед пиком, по характеру изменения которого система рассчитывает значение нулевого сигнала (дрейф нулевой линии) под пиком или группой совмещенных пиков. [c.141]

Влияние изменений объемной скорости газа и температуры на фоновый ток можно исключить с помощью двухпламенного ионизационного детектора, работающего с двумя одинаковыми колонками, установленными в одном термостате. Поэтому в хроматермографии для устранения дрейфа нулевой линии применяют двухпламенные ионизационные детекторы. В одну из колонок подается анализируемая проба, а другая служит как сравнительная. Различают два основных варианта включения измерительной и сравнительной ячеек детектора. [c.135]

Вследствие изменения давления на входе колонки нельзя применять обычную для изотермической хроматографии газовую схему катарометра, при которой газ-носитель сначала проходит через сравнительную камеру, затем через колонку и, наконец, через рабочую камеру детектора. Постоянное повышение давления в сравнительной камере привело бы ко все увеличивающемуся разбалансу измерительного моста, т. е. значительному дрейфу нулевой линии измерительного прибора. Поэтому часть потока газа-носителя с регулятора скорости должна непосредственно подаваться в сравнительную камеру. Скорости потока в обеих камерах могут быть разными, но в процессе опыта должны оставаться постоянными. [c.409]

Харрисон и сотр. (1958) не сохраняли постоянную объемную скорость газа-носителя они применили две идентичные колонки, одна из которых располагалась перед сравнительной, а вторая — перед рабочей камерой детектора. Это обеспечивало постоянство изменения скорости потока в обеих камерах детектора, а следовательно, и отсутствие дрейфа нулевой линии. [c.409]

В сети с пересечениями или при двустороннем питании, например от нескольких соединенных параллельно тяговых подстанций, наклон прямых для распределения тока I при одной и той же токовой нагрузке хотя и сохраняется, но прямые могут сместиться параллельно самим себе. Для условий, принятых на рис. 16.3,6, кривая тока пересекает нулевую линию, т. е. в пределах рассматриваемого участка пути при Х=Х) происходит изменение знака тока, причем направление тока в рельсах в узловых точках п п т становится противоположным. При произвольно принятом потенциале в точке с 1=0 должен наблюдаться максимум потенциала. Потенциал здесь должен быть более высоким, чем в обеих узловых точках п и т. Однако независимо от распределения тока на участке пути по рис. 16.3 можно представить, что ток от равномерно распределенной токовой нагрузки /п-т=/ п, п—т поступает поровну в обе узловые точки п и т. [c.322]

Аминокислоты белковых гидролизатов разделяют на колонке 0,9x150 см в две стадии. Вначале 0,2 н. буферным раствором с pH 3,25 элюируют кислые и часть нейтральных аминокислот, а после выхода глицина (250 мл 8 ч 20 мин) насос переключают на подачу второго 0,2 н. буферного раствора с pH 4,25, которым элюируют остальные нейтральные и ароматические аминокислоты (тирозин и фенилаланин). В соответствии с константами диссоциации тирозин и фенилаланин должны элюироваться в меньших объемах их задержка объясняется адсорбцией на матрице ионита. Основные аминокислоты элюируются с большой задержкой, ускорить их выход можно лишь существенным увеличением концентрации буфера. Однако это в свою очередь вызывает дрейф нулевой линии, изменение объема смолы и ряд других отрицательных последствий. Поэтому элюирование заканчивают, а оставшиеся аминокислоты вымывают разбавленным раствором гидроокиси натрия. Вторую половину образца хроматографируют на короткой колонке (15 см) в 0,38 н. буфере с pH 5,28. При этом вначале получают суммарный пик кислых и нейтральных аминокислот, а затем в области между триптофаном и аргинином элюируют основные аминокислоты. При скорости подачи 30 мл/ч и 50 °С общее время анализа составляет 21 ч 30 мин (16 ч 30 мин и 5 ч). Хроматограмма стандартной смеси аминокислот приведена на рис. 32.12. [c.343]

Н4 с пороговой чувствительностью 0,005—0,01%- Одна ко при этом отмечались нестабильность нулевой линии, низкая воспроизводимость результатов при параллельных определениях и высокая чувствительность детектора к изменению скорости потока газа-носителя [Л. 88]. [c.186]

При произвольном непрерывном законе изменения скорости внешнего движения и=и(з) последовательность формпараметров (1.91) бесконечна (хотя и достаточно быстро сходится к нулю). Это в полной мере соответствует описанию распределения скорости по нулевой линии тока сходящимся степенным рядом. В практическом отношении, как указывает Л. Г. Лойцянский [41 ], достаточно удержать в (1.93) только / = /д, а все остальные формпараметры занулить. В результате уравнение (1.93) можно представить в виде [c.53]

В идеале хроматографический детектор должен отвечать следующим требованиям высокая чувствительность к анализируемым веществам, мгновенная реакция на изменение состава газовой фазы, линейная зависимость сигнала детектора от концентрации компонентов в газе-носи-теле в широком диапазоне концентраций, независимость сигнала детектора от температуры, давления и скорости газа-носителя, стабильность нулевой линии, простота конструкции, безотказность в работе и низкая стоимость. [c.501]

Управление аналоговым прибором — газовым хроматографом — накладывает определенные требования на вычислительные средства, используемые для этой цели. Специфика сопряжения газового хроматографа с ЭВМ заключается в том, что накопление данных при газохроматографическом анализе — процесс значительно более медленный, чем вычисление. Хроматограф задает режим работы вычислительных средств, а компьютер обязан вовремя реагировать на разнообразные изменения в управляемом процессе. В связи с этим обстоятельством необходима строгая синхронизация работы аналогового прибора и ЭВМ, т. е. функционирование в реальном масштабе времени. Реальный масштаб времени (real-time) — это режим работы системы, которая управляет поступлением данных различного происхождения непосредственно из места их возникновения и выводит результаты в место потребления этих данных по возможности быстро, чтобы повлиять на область их получения. Для такой системы необходимо наличие как аналого-цифрового (сигнал от хроматографа к ЭВМ), так и цифро-аналогового преобразователя (сигнал от ЭВМ к прибору). Особенность таких систем — повышенное быстродействие. Связующими звеньями между микропроцессором и хроматографом являются датчики и исполнительные механизмы. Взаимодействие же с оператором осуществляется различными устройствами ввода-вывода. Например, экран дисплея является устройством вывода графической и текстовой информации о состоянии процесса. В системе управления хроматографом микропроцессор позволяет заранее запрограммировать и автоматизировать перевод пера самописца на нулевую линию, изменение чувствительности проводимого анализа, скорости диаграммной бумаги, изменение температуры термостата, а также осуществляет оптимизацию режима работы хроматографа в целом. [c.91]

Хроматографическую колонку с исследуемым адсорбентом помещают в сосуд Дьюара с жидким азотом, продолжая проиускат[ через нее газовую смесь. При охлаждении колонки в результате адсорбции азота и изменения состава газовой смеси г[сро потенциометра начинает отклоняться от нулевой линии. Смещение пера потенциометра происходит до тех пор, пока сорбент полностью не будет насыщен азотом при данной концентрации азота в газовой смеси. Равиовесие считается установленным, когда иеро самописца снова отмечает нулевую линию. Затем сосуд е жидким азотом удаляют, и происходи полная десорбция азота с иоверхности адсорбента ири комнатной температуре. При этом самописеи, вычерчивает кривую десорбции (см. рис. 14). [c.50]

ГСТЛ с самописцем. Кран-дозатор хроматографа заполняют из газометра заранее составленной смесью водорода, окиси углерода (яд ) и метана в эквимолекулярных соотношениях. Колонку с адсорбентом продувают с постоянной скоростью 60 мл1мин воздухом, служащим в данном случае газом-носителем. Когда установится постоянная нулевая линия на самописце, вводят пробу анализируемого газа в колонку с адсорбентом. Для этого кран-дозатор поворачивают так, чтобы поток газа-иосителя проходил через него. Затем наблюдают изменения, происходящие на ленте самописца, на которой вычерчиваются хроматограммы анализируемых газов. Первым записывается пик водорода, затем окиси углерода и последним — пик метана. При выбранной длине слоя адсорбента и скорости газа-носителя водород вымывается примерно на первой минуте от момента впуска анализируемой смеси, окись углерода — на второй, метан — на четвертой. [c.140]

Детекторы. В газо-жидкостной хроматографии применяют только дифференциальные детекторы, которые в отличие от интегральных регистрируют изменение во времени мгновенной концентрации анализируемого вещества. Любой детектор должен обладать высокой чувствительностью, отсутствием щумов и дрейфа нулевой линии, быстродействием. Сигнал детектора должен быть пропорцио-налеп коицеитрации анализируемого вещества. В зависимости от решаемой задачи к детекторам могут применяться диаметрально противоположные требования. Для анализа сложных смесей необходимы универсальные детекторы, позволяющие регистрировать различные классы соединений с высокой чувствительностью. Для анализа отдельных соединений в сложной смеси, анализа микропримесей необходимы селективные детекторы, [c.298]

Основным фактором, резко снижающим реальную чунствитель-ность хроматографа, являются флуктуации фонового тска детектора, как правило, возрастающие с увеличением фонового тока. Электрометр позволяет полностью скомпенсировать довольно существенные значения фоновых токов (до 10 А), поэтому большой фоновый ток сам по себе не является криминальным, однако случайные короткопериодные изменения фонового тока в любом случае проявляются как флуктуации нулевой линии, а медленное одностороннее изменение вызывает соответствующий дргйф нулевой линии. Увеличение фона и рост флуктуаций фонового сигнала заставляет переходить на менее чувствительные шкалы электрометра, поэтому практически в большинстве случаев не удается реализовать предельную чувствительность ДИП. [c.56]

Вследствие влияния температуры на вязкость и плотность газа массовая скорость газа-носителя быстро уменьшается, если давление на входе в колонку поддерживать постоянным. Для колонки размером 100x0,3 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,15—0,25 мм, повышение температуры на 100 С сопровождается уменьшением расхода в 1,5—1,7 раза. Такой режим можно считать допустимым лишь в отдельных случаях при использовании потоковых детекторов, для которых площадь пиков анализируемых веществ не зависит от скорости газа и определяется только массой компонента. Кроме того, необходимо, чтобы изменение скорости не вызывало существенного дрейфа нулевой линии. Этому условию в первом приближении может отвечать лишь ДИП, причем только в узком интервале расходов газа-носителя (например, 1,5—2,5 л/ч). Эксплуатация детектора по теплопроводности в этих условиях оказывается совершенно невог можной. Таким образом, режим постоянной скорости газа-носнтеля во всех отношениях более предпочтительный, а для достижения приемлемой точности анализа — единственно возможный. Для под-держания постоянного расхода в процессе повышения температуры колонки используются рассмотренные выше регуляторы расхода, которые непрерывно восстанавливают первоначальный расход, увеличивая соответствующим образом давление на входе в колонку. [c.84]

Изменение температуры термостата колонок при программировании отражается на тепловом режиме детекторов, что оказывает влияние на чувствительность и нулевой сигнал (положение нулевой линии). Поскольку глубина этого влияния для разных типов детекторов резко различна, отличаются и аппаратурные средства защиты этих детекторов. Вследствие резкого влияния температуры на чувствительность детектора по теплопроЕюдности, и особенно на нулевой сигнал, его помещают в индивидуальный термостат, в котором поддерживается постоянная температура, близкая к конечной температуре программирования. В 1том случае площади пиков не зависят от температурной программы колонок и обеспечивается наибольшая устойчивость нулевой линии. Термостатирование при более низкой температуре для достижения большей чувствительности может привести к конденсации паров неподвижной фазы, что отрицательно сказывается на записи нулевой линии. Вынужденное расположение колонки и детектора в различных термостатах вызывает необходимость в удлинении перехода колонка—детектор . Иногда существенные искажения формы пиков высококипящих веществ при работе с большими дозами могут быть вызваны конденсацией анализируемых веществ в газовом переходе колонка—детектор . Подобные искажения встречаются при работе в изотермическом режиме, но особенно усугубляются при программировании температуры, так как в последнем случае температура перехода оказывается ниже, чем в сопоставимом по длительности цикла анализа изо- [c.84]

Эффективным средством исключения ложных пиков является очистка газа-носителя, поступающего в колонку, до низкого уровня фонового сигнала ДИП (менее 10 А). Это достигается установкой дополнительного адсорбционного фильтра между газовым блоком хроматографа и вводом газа в дозатор. Вг1Жно при этом исключить влияние изменения температуры на фильтр, так как оно может вызвать существенные искажения нулевой линии. [c.86]

Переключателем Скорость коррекции 3 установить желаемую скорость компенсации аналогового сигнала, илн, иными словами, скорость слежения интегратора за изменением сигнала хроматографа. Диапазон автоматической коррекции с.мещения нулевой линии от —i до - -2 мВ. Макси.мальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. При обсчете хроматограмм со стабильной нулевой линией можно включать минимальную скорость коррекции (положение 4 переключателя). Это особенно целесообразно, если на хроматограмме и.меются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика (1орит лампочка Й) коррекция нулевого сигнала отключается. Контроль настройки интегратора по заданному уровню сигнала хроматографического детектора осуществляется по световым индикаторам 15.. [c.99]

Бредель (1959) указывает, что максимальная чувствительность детектора достигается при слабом красном накале термопары. Для регулировки положения термопары она должна быть подвижной. При изменении рабочих условий (другая скорость газа-носителя) следует корректировать положение термопары. Температура пламени, а следовательно, и термо-э. д. с. зависят главным образом от теплоты сгорания выделяющихся компонентов. Термо-э. д. с. чистого пламени, не содержащего анализируемых веществ, компенсируется, как показано на рис. 41. Вирт (1957) применял в качестве газа-носителя азот, а в качестве горючего газа водород, добавляемый к азоту непосредственно перед входом в сопло. Это позволило ему получить хорошую нулевую линию. Чувствительность детектора примерно отвечает чувствительности катарометра. [c.152]

Оптимальный режим давления в мартеновской печи соответствует состоянию, когда нулевая линия давления проходит на уровне 300—350 мм над порогами рабочих окон. Поэтому задание регулятору давления устанавливают с таким расчетом, чтобы у нижних ромок крышек средних завалочных окон наблюдался небольшой подсос воздуха, а у верхних слегка выбивались газы. Нулевая линия давления между областями подсосов и выбиваний смещается по ходу плавки, поэтому предусматривается изменение задания регулятору давления по ходу плавки. [c.306]

Данные ДТА или ДСК выражаются в виде зависимости от времени или температуры при постоянной скорости нагревания. На ординате при ДТА откладывается ДГ (разность температур исследуемого и стандартного веществ), при ДСК — dAQfdt (разность энергий между ячейками с исследуемым образцом и эталоном). На рис. 34.8 приведены типичные кривые ДТА и ДСК, отражающие многие из наблюдаемых явлений. Площадь пика между кривой и нулевой линией пропорциональна изменению энтальпиц [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология