Инверсионная дифференциальная

Впоследствии [174] Крюгер отметил недостаток инверсионной дифференциальной импульсной полярографии на компьютеризированной установке, состоящий в длительности регистрации (несколько минут) [c.137]

При использовании в инверсионной дифференциально-имп) ной [c.120]

Методы классической полярографии. Полярографией называется электрохимический анализ веществ в растворах или расплавах с использованием явления поляризации, чаще всего ртутного капельного электрода, на основе исследования кривых 1—ф. Величина диффузионного тока при поляризации пропорциональна концентрации электрохимически активного вещества. Методы классической полярографии разделяются на прямой, дифференциальный (производный), разностный и инверсионный. [c.165]

Инверсионно-вольтамперометрическое определение серебра в солях щелочных и щелочноземельных металлов см. в работах [52, 144, 1231]. Серебро в гипофосфите рекомендуется [60] определять методом пленочной полярографии с предварительным накоплением на графитовом электроде при —0,2 в (нас. к. э.) и последующей регистрацией дифференциальной полярограммы от О до 0,8 в измеряют пик серебра при 0,42 в. Метод позволяет определить до 1-10 % серебра после разрушения гипофосфита выпариванием с азотной кислотой. [c.192]

Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия обладает превосходными метрологическими характеристиками при времени предварительного накопления 60 с и при использовании дифференциального импульсного режима регистрации вольтамперограммы удается достичь пределов обнаружения на уровне 10- —Ю" моль/л. Метод пригоден для определения многочисленных органических и неорганических веществ, которые не могут быть сконцентрированы электролитически, но способны сильно и воспроизводимо адсорбироваться на электроде [1]. [c.330]

Для определения малых содержаний металлов методом анодной инверсионной вольтамперометрии и дифференциальной анодной универсальной вольтамперометрии в водах и пробах, которые могут быть переведены в жидкое состояние. Включает центральный микропроцессорный модуль с трехэлектродной электрохимической ячейкой, дисплей. Пакет прикладных программ для управления работой прибора и обработки данных. Коррекция по данным холостого опыта. Диапазон измерений потенциала от -4000 до +4000 мВ. Масса 3,5 кг. [c.65]

На рис. 9.4 показаны кривые, полученные инверсионными методами в сочетании с линейной разверткой напряжения и с дифференциальной импульсной вольтамперометрией. Как и следовало ожидать, они подобны кривым, которые обычно получаются со стационарными электродами. [c.525]

РИС. 9.8. Инверсионные кривые с линейной разверткой напряжения (1—I) и дифференциальные импульсные кривые (5, 6) при определении свинца и кадмия, в пробах мочи на тонкопленочном импрегнированном воском графитовом электроде [c.527]

Значение дифференциального эффекта Джоуля—Томсона отрицательно при высоких давлениях и низких температурах. Точки пересечения изобар с горизонталью О—О являются инверсионными, так как в них а =0. Как видно из диаграммы рис. 8, изобары в правой части также где-то пересекаются с горизонталью О—0 это соответствует вторым инверсионным точкам для воздуха в области очень высоких температур. Между двумя инверсионными точками значение дифференциального эффекта Джоуля—Томсона для воздуха всегда положительно, [c.52]

Батли и Флоренс [53] оценили пределы обнаружения РЬ(П) и Сс1(П) в цитратных растворах методами инверсионной полярографии постоянного тока с использованием ртутно-стеклоуглеродного электрода, инверсионной полярографии переменного тока и инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с применением СРЭ (табл. 1). Для исследования [c.22]

В обзоре [55] показаны преимущества инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с ис— пользованием РГЭ перед инверсионной полярографией постоянного тока с тем же электродом РГЭ и атомной абсорбцией при обнаружении ряда элементов (табл. 3). При анализе хорошо растворимых солей методом дифференциальной импульсной полярографии по сравнению с атомной абсорбцией (с возбуждением в пламени) можно применять значительно более концентрированные растворы анализируемой соли, что позволяет достигать более низких пределов обнаружения. Дегалан с соавт. [56] определял, например, примеси в Na I по ДИП, полученной для раствора 4 М NaGI -f- 10 М H I. При ато.мно-абсорбционном анализе необходимо было разбавить этот раствор водой не менее, чем в 8 раз. [c.23]

В первой работе по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии [50] был применен СРЭ первого типа — капля ртути, подвешенная на амальга-мироаанную платиновую проволочку. В этой работе установлена пропорциональная зависимость между Яп и концентрацией Сс1 11) в интервале от 1-10 до [c.105]

Обстоятельная статья по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с использованием СРЭ второго типа была опубликована Донадеем с соавт. [86]. Работа посвящена определению следов тяжелых металлов в морской воде исследования проводили на приборе А-3100. (модель 2) с выдавливаемым СРЭ марки Е-410 фирмы Метром. Авторы рассмотрели обе стадии анализа методом инверсионной импульсной полярографии. Предварительное электролитическое накопление в инверсионной дифференциальной импульсной полярографии, как правило, проводят при таких импульсах потенциала, при которых потенциал электрода не выходит из области потенциалов предельного тока. Поэтому стадия эл ектролитиче-ского накопления в инверсионной импульсной полярографии абсолютно аналогична той же стадии в инверсионной полярографии постоянного или переменного тока и описывается уравнениями, которые были выведены в работах школы А. Г. Стромберга (см., например, [159]). [c.107]

Во втором приближении было принято, что после каждого импульса потенциал электрода возвращается к Ео — потенциалу предельного тока восстановления окисленной формы деполяризатора в растворе. В дтом приближении вычисленные значения высоты и полуширины инверсионных пиков оказались меньше, чем в первом. К тому же они оказались зависящими от V и от отношения в/т. Авторы полагают, что, хотя второе приближение относится к инверсионным НИП, а не ДИП, все же выводы их работы могут быть использованы и при оценке возможностей инверсионной дифференциальной импульсной полярографии при больших значениях АЕ. Легко убедиться [55], что в условиях АЕ > W при регистрации ДИП (вплоть до [c.118]

Анализатор типа АЖЭ-11 предназначен для автоматизированного контроля методом вольтамперметрии технологичесик растворов, сточных и оборотных вод, а также обнаружения и индикации в них твердых электрохимических активных частиц. Анализатор обеспечивает измерение содержания ионов тяжелых металлов, свинца, меди, цинка, кадмия, сурьмы, сульфид-иона, хлорид-иона, а также других катионов и анионов, их комплексных соединений. Анализатор с применением вычислительных устройств обеспечивает получение прямых инверсионных дифференциально-импульсных вольтамперньк кривых (ВАК), автоматическую обработку характеристик ВАК (измерение амплитуды, площадей пиков и полупиков), обнаружение и подсчет твердых элекгро-химически активных частиц в жидкостях, программное управление функциями пробоотбора и доставки проб. Пределы измерения по свинцу и кадмию 0-0,1 0-200 мг/дм, соответственно. Питание анализатора — от источника переменного тока напряжением 220 В, частотой 50 Гц, потребляемая мощность 500 В-А. [c.436]

В случае простой инверсионной вольтамперометрии с применением ртутного капельного электрода можно обнаруживать до 10 з мкг/см при небольшой селективности. При переходе к дифференциальным импульсам предел обнаружения достигает 10"5 мкг/см при хорошей селективности. Если к тому же заменяют ртутный капельный электрод слоем ртути, нанесенным на стеклографит, чувствительность обоих методов возрастает в 100 раз, в то время как селективность не изменяется. [c.416]

Клеммы входа, которые помечены (+ и —), называются неннвер-сионными и инверсионными входами, и входы являются дифференциальными (разностными), так как выходное напряжение зависит от разности входных Л и коэффициента усиления А. Фундаментальное свойство операционного усилителя состоит в том, что выходное напряжение является инвертированной (т. е..с обратным знаком) и усиленной разностью выходных напряжений [c.39]

На рис. 2.4 показана принципиальная зависимость знака от давления и температуры, представленных в обычно принятой и приведенной формах — Р (я) Т (т). Вся площадь внутри координат Г (т) — Р (я) разделена кривой инверсии АКВ на две области с разным знаком дифференциального дроссельного эффекта. Для области АКВА значения >0. На кривой инверсии йу= О, а вне площади АКВА a < 0. Часть кривой АК инверсионной зависимости отвечает верхним инверсионным температурам Тинв, в (т Е, е). в точке К значения верхней и нижней инверсионных температур одинаковы. Нижние инверсионные температуры (тинп, н) соответствуют линии КВ. Обе эти температуры для разных значений давлений можно найти с использованием постоянных коэффициентов и других величин уравнения Ван-дер-Ваальса по формулам [c.56]

В настоящее время появились новые варианты кулонометрии. Они в основном обеспечивают улучшение аналитических характеристик (например, уменьшают погрешность определения, снижают продолжительность анализа). К новым вариантам рассматриваемого метода можно отнести дифференциальную кулонометрию, инверсионную кулонометрию, хроно-кулонометрию, кулонопотенциографию, кулоностатическую и импульсную гальваностатическую кулонометрию, дифференциальную кулонометрию с использованием принципов инверсии. [c.122]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]

Разновидностями П. а. являются дифференциальный (или производный), разностный, инверсионный, осциллографический и неременнотоковый анализы. В основе дифференциального анализа лежит получение дифференциальных кри- [c.232]

Перон применил пропитанный воском графитовый электрод для осаждения и растворения серебра и ртути . Позднее Перон и Штапельфельдт 2 предложили использовать такой электрод в дифференциальной инверсионной вольтамперометрии. Ройзенблат и Брайнина применили электроды, пропитанные парафином и смесью парафина и полиэтилена в ИВМ переменного тока. [c.143]

Значительная часть теории инверсионной вольтамперометрии описана в предыдущих главах. Например, для ртутного электрода и анодной инверсионной вольтамперометрии параметром, который необходимо вычислить для стадии потенциостатического электролиза, очевидно, является концентрация амальгамы. Если раствор перемешивается или вращается электрод , то это нужно принимать во внимание. Чтобы быть уверенным в равномерном распределении амальгамы в электроде, часто предусматривают период выравнивания или успокоения (прекращают вращение электрода или перемешивание раствора) между процессами осаждения и растворения. Эту стадию также следует учитывать, хотя вклад ее в процесс электролиза в целом относительно мал. Таким образом, теория потенциостатического электролиза с учетом этих особенностей эксперимента позволяет вычислить концентрацию металла в амальгаме. Теория фарадеевской составляющей тока на стадии растворения или окисления основывается на тех же принципах, которые были описаны в предыдущих главах, причем в соответствующих уравнениях используется концентрация амальгамы, вычисленная по данным стадии электролиза. Слагаемые тока заряжения, по существу, такие же, как и в неинверсионных вольтамперометрических методах так, если процесс растворения выполняют -с применением дифференциальной импульсной или фазочувствительной пере-"меннотоковой вольтамперометрии, а не постояннотоковой вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения, то получают более высокую чувствительность из-за уменьшения тока заряжения. Конечно, чувствительность анодной (амальгамной) инверсионной вольтамперометрии также зависит от концентрации металла в амальгаме, а значит, и от геометрии электрода, продолжительности и эффективности стадии потенциостатического электролиза. [c.528]

Экстраполяция результатов дифференциального импульсного метода и постояннотокового метода с линейной разверткой напряжения позволяет легко понять дифференциальные импульсные кривые на ВРКЭ. В случае обратимых электродных процессов теория для переменнотоковой инверсионной кривой оказывается аналогичной теории переменнотоковой вольтамперометрии. Статья Андеркофлера и Шейна [18], посвященная пере- [c.531]

РИС. 9.9. а — Кривая потенциал—время на ВРКЭ для 0,5 М раствора Na l, содержащего 1,5-10 М Zn , d", РЬ , Си" и 5-10"" М Hg". Время предварительного электролиза 5 мин при Е=—1,25 В Е—/-кривая регистрировалась после периода успокоения 30 с. б — Постояннотоковая анодная инверсионная кривая раствора о. Скорость развертки напряжения 50 мВ-с . в — Дифференциальная импульсная анодная инверсионная кривая раствора а. Скорость развертки напряжения 5 мВ-с , амплитуда импульса 50 мВ. г — Градуировочные кривые, полученные при определении свинца (П) методами потенциометрического инверсионного анализа (1), дифференциальной импульсной инверсионной вольтамперометрии (2) и постояннотоковой инверсионной вольтамперометрии (5) (электрод сравнения нас.КЭ) [60]. [c.534]

Ягнер и Гранели [60] рассмотрели альтернативный метод, который они относят к потенциометрическому инверсионному анализу. Метод включает первоначальное восстановление ионов металла на ВКРЭ или РТПЭ. Затем амальгамированные металлы окисляются ионами ртути(П) и наблюдается зависимость потенциала ртутного электрода от времени. На рис. 9.9, а—г показаны некоторые кривые и данные, полученные по Е—/-кривым в сопоставлении с данными постояннотокового и дифференциального импульсного методов. Несмотря на то, что данные авторы постулируют большое число достоинств, не показано, что они могут быть реализованы на практике. При прочих равных условиях уже сама форма кривых не способствует преимущественному использованию этого метода. Кроме того, нужно еще доказать, что чувствительность метода так же хороша, как и чувствительность дифференциального импульсного метода. Поэтому в настоящий момент можно только сказать, что это интересный и новый метод, требующий дальнейшей оценки, чтобы определить, явится ли он ценным вкладом в методологию инверсионной вольтамперометрии. [c.535]

Изучение современной литературы фактически по всем полярографическим методам показывает, что использование лабораторной ЭВМ в полярографическом анализе становится обычным. Достижения в электрохимическом приборостроении в настоящее время близко отвечают уровню развития элементов электроники. Многие функции приборов, которые прежде осуществлялись в аналоговом виде, теперь все чаще обеспечиваются цифровыми устройствами. Очевидно, самым значительным достижением является разработка микропроцессоров на интегральных схемах, которые встраиваются в аппаратуру, выпускаемую промышленностью. В сочетании с недорогими интегральными схемами памяти и цифроаналоговыми (ЦАП) и аналогоцифровыми (АЦП) преобразователями микропроцессор позволяет создавать недорогие приборы, которые обеспечивают замкнутый цикл контроля, накопления и обработки информации. Это означает, что все операции эксперимента (например, установка скорости развертки напряжения, периода капания, высоты импульса, лриращения потенциала, измерение тока или высоты пика и вычисление концентрации) выполняются под управлением ЭВМ и без вмешательства оператора. Например, в полярографии используют прибор, в котором микропроцессор управляет аналоговым потенциостатом для осуществления дифференциальной импульсной полярографии, анодной инверсионной вольтамперометрии и ряда других методов. Такие процедуры, как отбрасывание данных, полученных от плохих капель, усреднение результатов повторных измерений, вычисление высоты, пика и его положения, вычитание фона и изменение масштабов г— -кривой также выполняются под управлением микропроцессора. Некоторые особенности этих приемов показаны на рис. 10.1—10.3. [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология