Диазометан строение

Установлено, что в диазометане длины связей углерод — азот и азот — азот равны соответственно 0,132 и 0,112 нм, т. е. они имеют средние значения между длинами связей С—N (0,147 нм) и С=Ы (0,127 нм) и соответственно Н = Ы (0,124 нм) и Ы = Ы (0,109 нм). Таким образом, его строению должна отвечать формула (97). [c.463]

Как получить диазометан Каково его строение [c.116]

Строение вещества, образующегося при метилировании 8-оксихинолина диазометаном, правильнее изображать в виде диполярного иона [455]. [c.106]

Идентификация кисдот проведена их метилированием диазометаном и разделением соответствующих метиловых эфиров. По-видимому, строение полимерного продукта для 1-октена аналогично, продукту реакции циклогексена с Р4 и О . [c.9]

Диазометан леп о образует полиэтилен и соединения еще неизвестного строения [40]. Чистые метиловые эфиры можно отделить от этих побочных продуктов методом адсорбционной ХТС [62]. [c.77]

Так, 2-оксипиридин дает при обработке диазометаном 2-метокси-пиридин, строение которого точно установлено на основании того, что он образуется в результате обработки 2-хлорпиридина метилатом натрия. [c.714]

В настоящее время установлено, что диазометан имеет линейную структуру со следующими длинами связей N 1,34 0,05A N N 1,13A. На основании этих данных можно считать, что молекула диазометана имеет строение [c.427]

При хранении в виде эфирных растворов диазометан разлагается с образованием полимерных продуктов (СНг) неизвестного строения. [c.766]

Строение продуктов присоединения к я-ксилолу в соответствии с формулами Па или Пб подтверждается инфракрасными спектрами. То, что продукт присоединения, полученный из фенантренхинона и л-ксилола, не реагирует с диазометаном, объясняется значительным преобладанием кетоформы. Присоединение протекает через свободные радикалы, образующиеся вследствие отщепления атома водорода [2]. [c.168]

Следует отметить, что многие альдегиды в отсутствие метилового спирта с диазометаном не реагируют или же реагируют медленно. В случае альдегидов, образующих главным образом ог-окиси, прибавление метилового спирта не оказывает вредного действия образование е-окиси зависит не от каталитических факторов, а от особенностей строения. Для других альдегидов, образующих либо метилкетоны, либо продукты дальнейшего превращения образовавшегося первоначально гомолога альдегида, прибавление метилового спирта способствует более быстрому течению второй реакции. При действии диазометана на формальдегид образуется смесь различных соединений, содержащая около 28% ацетона [44]. Ацетальдегид при реакции с диазометаном дает главным образом ацетон и продукты его дальнейшего превращения образование окиси пропилена не имело места ни в присутствии катализаторов, ни в отсутствие таковых. В то же время среди побочных продуктов был найден оксикетон СНз — СН(ОН) — — СНг — СО — СНз, образовавшийся в результате воздействия [c.103]

Простейшим представителем диазосоединений алифатического ряда является диазометан СНгМг. Его строение можно представить так [c.210]

Диазометану структурно изомерен диазирин, полярная молекула которого (ц = 1,59) содержит трехчленный цикл из двух атомов азота и группы Hj td(N=N) = 1,23, d( —N) = 1,48 А]. Строение диазирина ранее приписывалось диазометану. [c.525]

Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, чтс в действительности такое строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. Шмиц и Полсен независимо друг от друга установили (1960), что замещенные диазирины II удивительно легко образуются при дегидрировании диазиридинов I [c.10]

Сальсолидина гидрохлорид — белый или белый со слабым желторатым оттенком мелкокристаллический порошок, без запаха, т. пл. 215—235°, растворимый в 15 ч. воды. Основание сальсолидина, т. пл. 60—61°, растворяется в ацетоне, хлороформе, мало растворимо в эфире. Хлоргидрат рацемического сальсолидина, т. пл. 194—196°, легко реагирует с углекислотой воздуха с образованием кристаллического карбоната, т. пл. 117—119°. Строение сальсолидина доказано метилированием и /-сальсолина диазометаном и сопоставлением с природными продуктами (А. П. Орехов и Н. Ф. Проскурнина) [c.452]

ДИАЗОМЕТАН H2N2, мол. м. 42,043 газ желтого цвета с неприятным запахом т. пл. — 145°С, т. кип. —24 С. Легко разлагается со взрывом безопасны его разбавлешше р-ры в эфире. Строение Д. может бьггь описано рядом резонансных структур [c.40]

Хотя ЭТОТ метод вполне пригоден для получения эфиров фосфорной кислоты несложного строения, он все же имеет весьма ограниченное значение из-за недостаточной растворимости исходных веществ и недоступности многих замещенных диазометанов. [c.139]

Гетероциклические соединения, имеющие строение LI, вступают с диазометаном в реакцию, приводящую к расширению цикла и образованию соединений LII или LIII, а также окисей LV, если А — азот [19, 91, 92], или метилендиоксипроизводных LIV, если А — сера или кислород [62]. Изатин, замещенный в положении 5 или в положениях 5 и 7 на галоид или замещенный у атома азота, образует соединения типа LIII, тогда как алкилированные изатины, содержашле атом водорода у азота, обычно дают соединения типа LII [92]. В немногочисленных случаях, описанных в литературе, выходы колебались в пределах от 50 до 90%. Сам изатин реагирует с диазометаном, образуя в зависимости от условий реакции 18—27% 2,3-диоксихинолина, 13—52% 2-оксн-З-метоксихинолина и 14—17% окиси LV [19]. [c.485]

Аллоксан реагирует с диазометаном, образуя с почти количественным выходом вещество, которому первоначально приписывали [53] строение ментилендиоксишроизводного, но которое, по всей вероятности, является окисью [19]. Диазоуксусный эфир реагирует несколько иначе с образованием азотсодержащего соединения, которому приписывается строение ЬУП [93]. [c.485]

При реакции ароматических альдегидов с диазометаном наблюдается тенденция к образованию окиси, строение которой соответствует окиси, получаемой из ближайшего высшего кетона. Например, окись, полученная из пиперонала, представляет собой главным образом соединение ЬХХХ [107] [c.19]

Однако в 1962 г. соединение такого строения, изомерное диазометану (К = Н), было получено и оказалось, что оно резко отличается по свойствам от того, которое принималось за диазометан (в частности, оно было несравнимо более устойчивым). Нёзависимо с помощью физико-химических методов исследования было доказано нециклическое строение диазометана. В соответствии с современными представлениями, структуры молекул диазометана и диазоуксусного эфира могут быть представлены следующим образом диазометан [c.424]

Гомпер [329] связывал v = 0 гетероароматических соединений, содержащих карбонильную группу в а- или Y ПOЛoжeнии к кольцевой NH-rpynne, со строением продуктов, получаемых при обработке диазометаном v = 0 1800—1730 смг соответствует N-ме-тилированию 1730—1680 см О- и N-метилированию 1680— 1620 СЖ", 0-метилированию. [c.553]

Эти выводы, основанные на измерениях значений р/Ст, хорошо согласуются с другими физическими свойствами [66а], в частности с сопоставлением УФ- и ИК-спектров самих гидрокси-соединепий п пх О- п //-метиловых эфиров. Однако сообщалось, что хинолон-4-карбоновая-З кислота существует преимущественно в гидрокспформе. Химические доказательства строения этих соединений многократно обсуждались, включая их реакционную способность в отнощении особенно таких реагентов, как хлорид железа или диазометан, а также изучалось строение образующихся продуктов реакции с целью установления, например, протекает ли алкилирование по атому кислорода или азота. Однако, как отмечалось [666], в случае таутомерных систем подобные доказательства обычно ненаделсны н часто вообще непригодны. [c.235]

ОН-Группа трополона может быть проалкнлирована диазометаном при обработке йодистыми алкилами или алкилсульфатами и щелочами или даже простым нагреванием со спиртом и хлористым водородом. Последняя реакция очень сходна с обычным методом получения эфиров карбоновых кислот (том 1). Впрочем, полученные при этом простые эфиры могут быть гидролизованы как кислотами, так и основаниями, и, следовательно, они обладают характером сложных эфиров. Это поведение объясняется строением трополона, который можно рассматривать как винилог карбоксила (карбоксил, в котором О и ОН разделены системой двойных сопряженных связей). В соответствии с этой интерпретацией СО-группа трополона не вступает в нормальные реакции карбонильной кетонной группы (она не образует оксима, гидразона и т.д.). [c.338]

При обработке диазометаном карбостирил превращается в 0-метиловый эфир (П, а при действии йодистого метила — в М-метилпроизводиое (II). Последнее обладает мезомерным строением (Оч—>111). В результате сопоставления спектра поглощения карбостирила со спектрами обоих метилированных производных был сделан вывод, что в свободном состоянии в растворе карбостирил имеет формулу а-хиноло-на (IV). [c.731]

Формула III соответствует формуле Курциуса, если в последней признать одну из связей С—N ионной, а формулы 1 и II соответствуют формуле Андже-.ли—Тиле. Согласно этим формулам, диазометан должен был бы обладать значительным дипольным моментом. Однако дипольный момент диазометана оказался равным всего 1,4 D в таком случае, очевидно, формулы 1, И и III не выражают строения молекулы HgNa и требуются дальнейшие исследования этого вопроса. [c.768]

Линейное строение диазометана недавно было окончательно доказано, когда был получе изомерный ему циклодиазометан (Э. Шмитц), отвечающий формуле Курциуса. Это вещество имеет совсем иные свойства, чем обычный (линейный) диазометан. Получается циклодиазометан следующим образом. Формальдегид конденсируется с аммиаком и хлорамином в метаноль-ном растворе, образуя циклическое соединение — диазиридин. Диазиридин окисляют бихроматом в сернокислотном растворе [c.768]

Несмотря на то, что с тех пор был выяснен ход реакции между диазометаном и альдегидами и зависимость этой реакции от строения последних, до настоящего времени в литературе все еще высказываются подобные ошибочные утверждения относительно строения продуктов реакции, которым, по Шлоттербеку, без дальнейшего рассмотрения приписывают строение метилкетонов. В этом, возможно, виновато и то обстоятельство, что даже в солидных препаративных работах [37] можно найти указания на то, что альдегиды с помощью диазометана якобы превращаются в соответствующие метилкетоны. [c.100]

Продукт присоединения (12), которому иногда приписывали строение дигидрофуродиазола, в ряде случаев довольно устойчив. Однако он всегда (в некоторых случаях для этого необходимо слабое подогревание) обладает способностью отщеплять элементарный азот. Остающийся после отщепления азота остаток молекулы может стабилизоваться тремя путями 1) коротким замыканием с образованием соответствующей ое-окиси 2) миграцией альдегидного водородного атома в виде Н-аниона, т. е. с удержанием пары электронов, причем образуется метилкетон, или 3) анионотропным перемещением группы К с образованием гомолога исходного альдегида. Эти три реакции всегда протекают параллельно, причем преобладание той или иной реакции зависит от природы группы К. Образовавшийся гомолог альдегида, естественно, тотчас же продолжает реагировать по той же схеме, вследствие чего образуются также и высшие окиси и кетоны. Образование метилкетона отнюдь не основано на перегруппировке первично образовавшейся окиси такая перегруппировка, которая, согласно Тиффено [39], принципиально может иметь место при повышенных температурах, в условиях реакции с диазометаном не происходит [40]. [c.101]

Если, следовательно, из альдегида, строение которого удовлетворяет поставленным выше условиям (т. е. не содержащего нега-тивирующей группы К), хотят с хорошим выходом получить метилкетон, то необходимо полностью удалить гидроксильные соединения (метиловый спирт) поэтому целесообразно получить диазометан не из иитрозометилуретана по Пехману, а из нитрозометилмочевины. Если же поибавить достаточное количество метилового [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология