Методы получения эфиров фосфорной кислоты

В настоящее время разработано довольно значительное число методов введения остатка фосфорной кислоты в молекулу моносахарида (так называемые методы фосфорилирования). Наиболее старым, но наименее удовлетворительным методом является получение фосфорных эфиров прямым действием хлорокиси фосфора на углевод с последующим гидролизом получающегося хлорангидрида — эфира [c.77]

Методы получения эфиров фосфорной кислоты [c.62]

Гидраты. В этом разделе для большинства соединений рассмотрены наиболее распространенные и часто встречаемые кристаллогидратные формы, для которых и приведены данные по содержанию кристаллизационной воды. Эфиры фосфорной кислоты и их соли часто гигроскопичны, и содержание кристаллизационной воды в индивидуальных образцах может широко варьировать в зависимости от метода получения и условий хранения. Поэтому следует полагаться на информацию производителя коммерческих препаратов или еще лучше провести анализ интересующего препарата на содержание воды. [c.56]

Специальные методы получения эфиров фосфорной кислоты. Для [c.405]

Реакция диалкилфосфитов с хинонами может служить примером, иллюстрирующим возможность использования этого метода для получения эфиров фосфорной кислоты [c.396]

Несимметричные диэфиры и полифосфаты. Изучено много надежных методов синтеза моноэфиров фосфорной кислоты сложного строения. Выше были рассмотрены методы получения диэфиров, ко-которые дают удовлетворительные результаты в случае симметричных соединений, но не вполне пригодны для синтеза несимметричных эфиров. Большинство встречающихся в природе диэфиров и полифосфатов относится к соединениям второго типа. Проблемы [c.101]

Сам по себе хлористый водород образует хлоргидрин [119], а хлористый водород с хлористым цинком [116], бромистый водород с серной кислотой [117], хлорокись фосфора с серной кислотой [120] и иодистый калий с фосфорной кислотой [111] —соответствующие дигалогенпроизводные. При действии на циклический эфир хлорангидрида в присутствии хлористого цинка получают хлорзамещен-ные сложные эфиры [121], Этот метод иногда используют для получения дигалогенпроизводных [1181. Выходы дигалогенпроизводных. [c.389]

Триалкилфосфаты были получены по крайней мере 100 лет назад а синтез трифенилфосфатов относится к 1854 г. Однако сложные эфиры фосфорной кислоты не представляли промышленного интереса до начала 20-х годов настоящего столетия, когда была сделана попытка найти заменители пластификатора для нитрата целлюлозы, чтобы ликвидировать монополию Японии в области производства камфоры. В последние годы третичные эфиры фосфорной кислоты нашли широкое применение в качестве пластификаторов, противопенных присадок, присадок к маслам и моторным топливам, а также огнестойких гидравлических жидкостей и синтетических смазочных масел. Методы получения этих соединений могут быть рассмотрены на примерах синтеза трех типов эфиров фосфорной кислоты триа-рил-, триалкил- и алкиларилфосфатов. [c.38]

Анализ сложных эфиров фосфорной кислоты, полученных этим методом, показывает содержание 15-20% непрореагировавших неионогенных ПАВ. Это объясняется тем фактом, что данная смесь содержит моно- и диэфиры пирофосфатов, которым необходима более высокая температура для взаимодействия с гидроксильными соединениями [122]. Короткоцепные эфиры фосфорной кислоты, такие как бутил-фосфорная кислота, являются сильными кислотами с антикоррозионными, антибактериальными, смачивающими и диспергирующими свойствами наряду с хорошей растворимостью. Эфиры с более длинной цепью обладают худшей растворимостью в воде и являются более слабыми кислотами. Превращение в натриевые соли улучшает водорастворимость и чувствительность к жесткой воде. Они хорошие смачивающие агенты и эмульгаторы. Моноэфиры склонны сдерживать пенообразование в присутствии сильных анионов, являются мягкими по отношению к коже и поэтому используются в средствах личной гигиены (чаще всего в Японии). Сложные эфиры фосфорной кислоты гидролитически стабильны, особенно в сильнощелочных условиях, что дает возможность использовать их в смесях для чистки поверхности, применяемых в жестких условиях [123, 124]. [c.54]

Остановлюсь кратко на перегруппировке Арбузова. Перегруппировка Арбузова остается и в настоящее время в центре внимания и как синтетический метод получения производных пятивалентного фосфора из производных трехвалентного фосфора, и с точки зрения изучения механизма этой реакции. Основной интерес, однако, сосредоточен в последние годы на неклассическом направлении перегруппировки, когда в перегруппировке вместо галоидопроизводных участвуют иные типы соединений, или перегруппировка приводит к эфирам фосфорной кислоты, а не фосфиновых кислот. [c.7]

Поверхностно-активные вещества на основе эфиров фосфорной кислоты. Их получают из жирных спиртов или из продуктов конденсации алкилфенолов или жирных спиртов с окисью этилена [4], Наиболее распространенным методом получения является добавление к спиртам фосфорного ангидрида при 50 °С выход теоретический. Товарные продукты являются эквимольной смесью моно- и диалкиловых эфиров. [c.200]

Разработка промышленно-приемлемых методов получения некоторых предельных эфиров фосфорной кислоты и испытание их в качестве пластификаторов. [c.279]

К анионным ПАВ относятся также эфиры фосфорных кислот. Эти соединения благодаря своим ингибирующим коррозию свойствам находят применение в составах для чистки металлов и в металлообработке. Эти соединения получают из спиртов или из продуктов конденсации алкилфенолов или спиртов с оксидом этилена. Наиболее распространенным методом получения является добавление фосфорного ангидрида к спиртам при 50 °С выход — стехиометрический. Товарные продукты являются эквимольной смесью моно-и диалкиловых эфиров. [c.508]

Наиболее простой метод получения неполных эфиров фосфорной кислоты состоит во взаимодействии спиртов или фенолов с пятиокисью фосфора и с метафосфорной кислотой. Аналогичные высокомолекулярные соединения получаются при взаимодействии с пятиокисью фосфора полиоксисоединений. Для [c.29]

Из изложенного выше следует, что перегруппировку Арбузова можно рассматривать как специальный метод получения эфиров фосфиновых и фосфоновых кислот. Однако известны реакции -очень напоминающие по своему характеру перегруппировку Арбузова, при помощи которых можно получать эфиры фосфорной кислоты [c.387]

Непредельные эфиры фосфорной кислоты, содерн ащие винильные и замещенные винильные группы, еще в недавнем прошлом не были известны. Однако в настоящее время описан ряд методов получения представителей этого класса. [c.34]

Недавно опубликован американский патент (без описания эксперимента) о методе получения виниловых и замещенных виниловых эфиров фосфорных кислот при обработке последних ацетиленом или его производными в присутствии солей ртути [177]. [c.35]

Исследования полимеризации аллиловых эфиров фосфорных кислот в массе, растворах и эмульсиях показали, что весьма интересным и перспективным направлением является получение их галоидированных полимеров. Такие вещества получаются несколькими методами [c.149]

Остаток в колбочке Арбузова был перегнан при обыкновенном давлении в пределах 184—212°. Получено 1.4 г бесцветной жидкости, хорошо растворимой в воде. Судя по температуре ее перегонки, можно предполагать, что она представляет собой смесь диэтилфосфористой кислоты (т. кип. 184—186°) и этилового эфира фосфорной кислоты (т. кип. 214—215°). Это предположение подтверждается еще и тем, что при получении этилового эфира фосфористой кислоты методом Арбузова в качестве побочных продуктов всегда обнаруживались названные выше соединения. Ближе эта фракция нами не исследовалась. [c.302]

При исследовании системы из пасты поливинилхлорида марки опалой 410 и пластификатора (60 40) применялся микрометод, заключающийся в определении температуры, при которой уже нельзя различить частиц смолы (скорость нагревания 2° в минуту). Для фталатов и эфиров алифатических дикарбоновых кислот температура растворения повышается с увеличением молекулярного веса эфира. При рассмотрении сложных эфиров ароматических спиртов наблюдается отклонение от этой зависимости в гомологическом ряду эфиров фосфорной кислоты. Величины растворяющей способности сложных эфиров ароматических спиртов зависят от метода их определения полученные по микрометоду они выше, чем полученные при определении критической температуры растворения по методу, разработанному автором. [c.33]

Хотя ЭТОТ метод вполне пригоден для получения эфиров фосфорной кислоты несложного строения, он все же имеет весьма ограниченное значение из-за недостаточной растворимости исходных веществ и недоступности многих замещенных диазометанов. [c.139]

Параллельно с исследованиями инсектицидного действия различных представителей этого класса веществ шло развитие синтетических возможностей, открывающихся при использовании классических реакций, и были открыты новые пути синтеза. Все вместе взятое решающим образом революционизировало химию органических соединений фосфора. К числу новых препаративных методов относится получение эфиров фосфорной кислоты при действии третичных фосфитов на а-галоидкарбонильные соединения — реакция, открытая Перковым, которую затем развили советский химик А. Н. Пудовик и американские химики Аллен и Джонсон. Реакция с различными органическими соединениями серы, в которой исходными веществами также являются третичные фосфиты, как было найдено, открывает новые пути синтеза эфиров тиофосфорной килоты (Моррисон, 1955 г. К- А. Петров и Г. А. Сокольский, 1956 г. Ми-хальский и Виечорковский, 1957 г.). [c.17]

Рамирец (1961) описал новый метод получения циклической ди-ацилперекиси VI, заключающийся в озонолизе кристаллического циклического аддукта V (т. пл. 74°С), полученного из фенантренхинона и 1 риметилового эфира фосфорной кислоты [c.348]

В течение последних лет были накоплены данные, свидетельствующие о том, что многие биологически важные реакции ацилирования связаны с промежуточным образованием ацилфосфатов (смещанных эфиров фосфорной и карбоновой кислот). К этим реакциям относится и активация карбоксильной группы аминокислот на одной из стадий биосинтеза белка [201, 311]. В связи с этим полезно кратко обсудить методы получения ацилфосфатов. Вследствие большой нey foйчивo ти они в известной мере отличаются от эфиров фосфорной кислоты. Как смешанные ангидриды кислот ацилфосфаты гидролитически неустойчивы и по реакциднной способности напоминают пирофосфаты и ангидриды фосфатов с другими сильными кислотами. Как и ожидалось, в трех группах ацилфосфатов устойчивость возрастает в порядке СЬХXXVIII СХС- [c.142]

В простейших реакциях фосфорилирования (фосфорильного переноса) используется замещение галогена у углеродного атома. При обработке серебряной соли или сложного эфира фосфорной кислоты ацил- или алкилгалогенидом выпадает в осадок хлорид серебра и получается фосфорилированное производное (схема (23) . Метод был использован для получения динуклеозидфосфа-Т013, фосфолипидов и ацилфосфатов, но в основном он заменен другими методами, поскольку продукты реакции обычно получаются с низкими выходами и недостаточно чистыми. Альтернативные методы фосфорилирования включают активацию ортофосфорной кислоты и основная проблема состоит в селективном проведении процесса и в мягких условиях [50—52]. [c.154]

Этот метод сходен с разработанным Фетизоном методом получения Д2-стероидов восстановленнем лнтием —аммиаком енольных диэтиловых эфиров фосфорной кислоты, получаемых из 2-бромке-тоноВ З (см. Триэтилфосфит в этом томе). [c.120]

Браун [3] осуществил на пластинках силикагеля Г, полученных стандартным методом, хроматографический анализ большого числа пластификаторов, используя в качестве растворителя метиленхлорнд. При этом особое внимание было обращено на возможность разделения близких по структуре соединений различных классов (табл. 85). В случае каждого пластификатора были приготовлены 1—5%-ные растворы в бензоле пли эфире и наносились объемы, содержащие около 100 хг вещества. Для анализа на содержание пластификаторов пластмассовых пленок последние экстрагировали метилен-хлорндом. В качестве стандартного реактива для опрыскивания использовали пятихлористую сурьму (реактив № 13). Большинство пластификаторов после опрыскивания и нагревания при 120° можно обнаружить в виде коричневых пятен на светлом фоне другие пластификаторы обнаруживаются после нагревания лишь в УФ-свете. Кроме того, эфиры фталевой кислоты можно окрасить раствором резорцина, а эфиры фосфорной кислоты — реактивом диазония (реактив № 37). [c.357]

Важные результаты, полученные при исследовании встречающихся в природе эфиров фосфорной кислоты, особенно фосфатов сахаров, выдвигают новые интересные проблемы стереохимии. Изучение этих проблем было предпринято Кораной и сотр. [143], которым удалось найти ряд правил, позволяющих установить конфигурацию многих фосфатов сахаров. Метод состоит в обработке фосфата LXXVIII дициклогексилкарбоди-имидом (ДЦК), в результате чего при благоприятной стереохимии соединения может образоваться циклический фосфорный эфир LXXIX (с участием вицинальной оксигруппы) [c.588]

Фирма Эссо рисерч энд энджиниринг также предложила применение присадки, в частности, сочетание нескольких присадок, как метод предотвращения электризации. В одном патенте этой фирмы [61] предложено применять тетраалкиламмониевые соли оксикислот. В другом ]74] описано применение таких солей совместно со сложными эфирами фосфорной кислоты, предпочтительно в соотношении от 80 20 до 50 50. Во втором патентном описании, в частности, приводятся результаты опытов, полученные при применении сочетания аммонийной соли сложного эфира ди- и триметил соя спирта и яблочной кислоты (под термином соя здесь подразумеваются длинные алкильные цепи, содержащиеся в спиртовых остатках сложных эфиров соевого масла), со смесью моно- и диизо-октилфосфатов. При дозировке сложных эфиров яблочной и фосфорной кислот соответственно 80-10" % и 20-10 % электропроводность базового топлива повышалась с 4 до 1400- 10" (вместо соответственно [c.192]

Исследованы два метода синтеза смол путем одновременной загрузки мочевины, формалина и бутанола с последующим обезвоживанием смолы по окончании реакции и путем предварительной конденсации мочевины и формальдегида в нейтральной или щелочной среде с последующей этерификацией полученных метилолмочевин бутанолом в кислой среде. Исследовано также влияние основных факторов производственного процесса на свойства смол и покрытий на их основе. Установлено, что вязкость смолы зависит не только от степени конденсации,, но и в значительной мере от содержания метилольных групп евз В патентах приводятся различные лаковые композиции совмещенных с алкидными смолами мочевиноформальдегидных смол композиция для покрытий, образующая при отверждении твердые, глянцевые эластичные пленки (20—70% алкидной смолы, 10—70% мочевиноформальдегидной смолы и -10— 70% латекса синтетического полимера, например, полистирол, поливинилхлорид и др.) лакокрасочные покрытия с повышенной стойкостью к действию дезинфицирующих сред из глифталевых мочевиноформальдегидных смол и полимеров дивинилацетилена бензостойкие покрытия горячей сушки из мочевиноформальдегидных смол в сочетании с алкидными смолами алкидномочевинные лаки кислотного отверждения с применением алкилового эфира фосфорной кислоты (этиловый эфир) и алкидно-карбамидный лак холодной сушки для отделки футляров радиоприемников . [c.372]

Второй метод получения фосфатов — окисление триалкилфосфи-тов. Такие эфиры фосфорной кислоты, как трибутилфосфат, используются при экстракции некоторых четырехзарядных ионов металлов (разд. 26.2) из водных растворов. [c.349]

В методе внутренней добавки в бумажную массу - до подачи ее в бумагоделательную машину - вводят 0,5-2% перфторалкилового эфира фосфорной кислоты, фиксируя его на волокне с помощью закрепляющих агентов катионного типа, и затем из полученной массы изготавливают бумагу. Недостаток этого способа заключается в потерях препарата в виде водных растворов, в связи с чем его необходимо вводить в некотором избытке. Однако, поскольку препарат содержится во всем объеме бумаги, а не только на поверхности, повышенная маслоотталкиваюшая устойчивость сохраняется и на срезах. Обработанная фторсодержащими препаратами бумага почти полностью сохраняет газопронипаемость, мягкость, цвет, прочность и другие характеристики, которыми обладает необработанная бумага. [c.419]

Зервас [2658] предложил принципиально иной метод синтеза несимметричных пептидов цистина. Исходными соединениями в этом методе служат два 5-замещенных производных цистеина, имеющих различные карбоксилзащитиые группировки эти эфиры цистеина ацилируют по аминогруппе таким образом, что образуется производное нитробензилового эфира фосфорной кислоты (116). Удаление 5-защитных групп и последующее окисление приводят к несимметричному производному цистина (117), дисульфидный обмен у которого невозможен, поскольку связь 5—5 участвует в образовании циклической фосфорсодержащей системы. Селективное отщепление той или иной С-за-щитной группы открывает путь к получению несимметричных пептидов. [c.309]

Шмит и др. [50] сообщили об использовании ТСХ как вспомогательного метода идентификации полученных при газохроматографическом анализе пиков пестицидов. Людвиг и Фрей-мут [51], определяя остатки инсектицидов в пищевых продуктах, смогли разделить DDT, ВПС и метоксихлор на тонких слоях супергеля Эдер и др. [52] методами хроматографии на бумаге и ТСХ разделили и идентифицировали 21 инсектицид — хлорированные углеводороды и эфиры фосфорной кислоты. Следы этих инсектицидов были выделены из фруктов и бобовых. Нивагучи [53] определял ВНС спектрофотометрически, переводя его в 1,2,4-трихлорбензол после выделения с помощью ТСХ. Это превращение проводили за 30 мин при нагревании с большим избытком спиртового раствора гидроксида калия. [c.158]

Оценка совместимости различных пластификаторов, относящихся к фталатам, фосфатам, цитратам, к эфирам алифатических карбоновых кислот, а также к сульфамидам с ацетопропионатом целлюлозы, осложняется необходимостью вводить в систему растворители для получения пленок методом налива. Следующей переменной является концентрация вводимого пластификатора. Мало отличаются друг от друга по совместимости эфиры фосфорной кислоты и спиртов алифатического, ароматического и жирноароматического ряда. Наименьшая совместимость присуща три-(2-этилгексил)-фосфату. То же относится и к совместимости ди-(этил-гексил)-фталата и дибутилсебацината. Толуолсульфамид совмещается с ацетопропионатом в количестве 25—50% в расчете на эфир целлюлозы. Особенно хорошо совмещаются с ацетопропионатом целлюлозы эфиры лимонной и ацетиллимонной кислот. [c.71]

Опубликован новый метод получения органических иодистых производных [136], основанный на разложении эфиров смесью 95%-ной фосфорной кислоты с иодистым калием в молярном отношении приблизн- [c.200]

Среди низкомолекулярных алифатических спиртов, получаемых гидратацией, ведущее место принадлежит этиловому спирту. Наиболее крупный потребитель этанола — промышленность синтетического каучука. Кроме того, он идет на получение уксусного альдегида, уксусной кислоты, диэтилового эфира, этилацетата. В СССР синтетический этиловый спирт получают преимущественно прямой гидратацией этилена, применяя в качестве катализатора фосфорную кислоту на силикагеле. Примерный план аналитического контроля одного из таких цехов представлен в приложении I. Независимо от метода гидратации этилена, на синтетический этиловый спирт по ГОСТ П547—65 предъявляются единые требования (табл. 33). [c.151]

Реакция, аналогичная фосфонатной модификации реакции Виттига (том I 13.20), используется для получения различных ненасыщенных азотсодержащих соединений (Уэдсворт, Эммонс, 1962). Необходимый реагент, например диэтиловый эфир циклог ексиламида фосфорной кислоты 111, получают по методу Тодда (1945) взаимодействием диэтилфосфита [c.253]