Кинетическая теория нуклеации

КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ НУКЛЕАЦИИ [c.9]

НИЯ в растворах бромата калия показывает, что классическая кинетическая теория нуклеации не описывает достаточно точно нестационарные процессы зародышеобразования (рис. 56, а—в). Временная зависимость скорости зарождения центров кристаллизации в растворах подтверждает стохастическую теорию кинетики нуклеации. [c.115]

Таким образом, предлагаемый здесь формализм позволяет не только вывести кинетическое уравнение теории нуклеации, [c.155]

Кинетический контроль размеров ядер и их зависимость от температуры кристаллизации объясняются на основе теории нуклеации для низкомолекулярных веществ, обсуждавшейся выше (см. стр. 238). Поскольку, однако, в случае полимеров имеет место мономолекулярная, но двухмерная нуклеация, предсказываемая этой теорией термодинамическая устойчивость кристаллитов оказывается значительно меньше наблюдаемой экспериментально. Делались попытки обойти эти трудности [27, 64, 70], но они включали много сомнительных предположений, касающихся способа упаковки последовательности звеньев на уже закристаллизовавшейся подложке . [c.300]

Развитие теории ориентированной электрокристаллизации Показана возможность изучения кинетики процесса электрохимической нуклеации с помощью термодинамического метода. Уравнение Фольмера (флюктуационная теория) для скорости стационарной нуклеации решено с учетом изменения формы зародыша с ростом перенапряжения (т1). Получена линейная зависимость К2 = f (т)) в определенных границах, индивидуальных для каждого кристаллографического направления грани осаждаемого металла. Для металлов с малыми токами обмена в уравнение введен кинетический фактор - коэффициент адсорбции (К ). Ка [c.24]

Ранние теории, в которых не различались кристаллизации в растворе и блоке, основывались либо на кинетических представлениях, связанных с нуклеацией [26, 63, 68, 69], либо на представлениях о равновесной кристаллизации [70]. В последнем случае делается попытка распространить на все три кристаллографических направления некоторые факторы,противодействующие образованию слишком протяженной решетки. Эти внутренние нарушения трехмерного порядка и должны приводить к складыванию цепи. Соответственно, предполагается, что как первичные, так и растущие ядра состоят из регулярно и плотно сложенных цепей. Следовательно, рост может происходить [c.299]

В третьем случае качественный характер эмпирической функции распределения меняется от партии к партии, или для приближений нужны семейства со многими неизвестными параметрами, и соответственно требуются громоздкие вычисления необходимых характеристик. В этом случае обычно используют методы непараметрической статистики, однако для разработки строгой теории гетерогенной нуклеации указанные методы неприменимы. Наиболее простые экономные усеченные методики исследования, позволяющие использовать результаты за ограниченное время наблюдения для получения оценок кинетических характеристик процесса, применимы только в первом случае, когда вид функции распределения F t) ясен до опыта, неизвестны только значения параметра, определяющие этот закон [136], Во втором случае надо иметь достаточный статистический материал, который хотя бы косвенно подтверждал правильность выводимых числовых оценок. Таким косвенным подтверждением могут служить результаты испытаний многочисленных веществ в различных условиях эксперимента в течение длительного времени, т. е. в настоящее время накопление экспериментальных данных по кинетике гетерогенной нуклеации чрезвычайно важно для дальнейшего развития теории процесса, В соответствии с нашим теоретическим [c.80]

Таким образом, в зависимости от конкретных условий (типа мономера и его растворимости в воде, типа эмульгатора и его-количества) могут реализоваться три способа нуклеации ПМЧ мицеллярный, гомогенный или в результате квазиспонтанного эмульгирования. Возможны различные механизмы массопереноса мономера в ПМЧ, при этом допускается, что рост полимерных цепей может протекать во всем объеме частицы или только в ее поверхностной зоне. Многообразие явлений, а также возможность, протекания процесса одновременно по нескольким механизмам осложняют кинетическую картину и затрудняют создание единой количественной теории эмульсионной полимеризации. Некоторые упрощения достигаются при использовании модельных систем,- в-которых в основном реализуется один какой-либо механизм, В свою-очередь, знание кинетических особенностей эмульсионной полимеризации, протекающей по определенному механизму, позволяет использовать кинетические данные для установления механизма эмульсионной полимеризации или доли конкретного механизма в сложном процессе. [c.119]

На базе уравнения Лиувилля для совокупности молекул системы, ссстояшей из газопароЕой смеси и зародыша жидкой фазы, выводится кинетическое уравнение типа Фоккера—Планка для функции распределения зародыша по размерам. При этом для коэффициента нуклеации получено выражение типа формулы Кубе чере.э автокорреляционную функцию флуктуаций диффузионного потока молекул пара в газопаровой смеси. Расчет этой формулы в двух предельных режимах (свободномолекулярном и гидродинамическом) приводит к известным выражениям классической теории нуклеации. Библиогр. 4 назв. [c.245]

Как известно, предэкспоненциальный множитель входит как в кинетические (для скорости образования зародышей), так и в равновесные (для распределения зародышей по размерам) соотношения теории нуклеации. В данном сообщетии мы рассмотрим соотношения второго т -па и для конкретности ограничимся случаем конденсации пара. Задача нахождения распределения капель по размерам неоднократцо обсуждалась в теории нуклеации [1-10], однако решение ее до сих пор не является полным. В работах [II,1а], в отличие от предшествующих,было получено распределение капель не только по размерам, но и по составу (в многокомпонентной систрме), и было рассмотрено влияние взаимодействия зародышей друг с другом и со средой на их равновесное распределение. Но сейчас мы сосредоточим внимание на другой части этих исследований - расчете предэкспоненциального множителя, и поэтому для упрощения картины будем считать систему однокомпонентной и будем пренебрегать взаимодействием зародышей. [c.112]

Центральным положением кинетической теории является предположение о том, что первичные процессы образования зародышей кристаллизации и роста кристаллов определяются скоростью нуклеации. Отсюда автоматически следует зависимость толщины пластин от температуры, хорошо согласующаяся с экспериментом. Основное внимание в кинетической теории уделяется вопросу образования зародышей кристаллизации и последующему процессу добавления в кристалл новых цепей. В частности. Прайс считает, что скорость роста монокристалла определяется скоростью когерентной нуклеации новых слоев кристалла на несклад- [c.207]

Наличие в расплаве случайных включений инородной твердой фазы либо участков поверхности контейнера, имеющих различную нуклеирующую способность [16—11, 100]. Эта гипотеза сингулярной нуклеации используется при объяснении результатов исследования кинетики зародышеобразования методом многих проб [93, 95, 236, 237]. Однако не все кинетические закономерности гетерогенной нуклеации могут быть объяснены современной теорией [104, 209, 238].. [c.102]

Поиск выражения для J был связан с построением и решением кинетического уравнения, онисываюш,его эволюцию ансамбля зародышей до закритических размеров. Этот путь развития теории гомогенной нуклеации последовательно представлен в работах Фольмера [5], Зельдовича [7], Френкеля [8]. Построенная модель, основанная на диффузионном приближении процесса нуклеации, оказалась универсальной в отношении природы фаз, способных к сосуш,ествованию и метастабильности. Об этом свидетельствуют, например, систематические исследования гомогенной нуклеации в перегретых жидкос- [c.10]