Соединения со связями кремний-водород

Соединения со связями кремний — водород [c.911]

СОЕДИНЕНИЯ СО СВЯЗЯМИ КРЕМНИЙ-ВОДОРОД [c.92]

В. Из соединений со связью кремний — водород [c.185]

Результаты первых работ по исследованию карбонилгидридов переходных металлов методами спектроскопии и дифракции электронов позволили сделать следующие выводы 1) атом водорода не влияет на стереохимию этих соединений, 2) атом водорода погружен в орбитали металла. С появлением рентгеноструктурных данных стало очевидно, что в действительности атом водорода проявляет стереохимическое влияние. Оказалось, что связь металл—водород имеет длину порядка 1,7 A, характерную для нормальной ковалентной связи. Геометрия молекул гидридных комплексов в большей мере зависит от числа и размера лигандов степень отклонения от идеальной геометрии увеличивается при возрастании объема лигандов и кратности связи в транс-положении к координированному гидрид-иону. Значительное трансвлияние координированного гидрид-иона очевидно из сравнения длин связей в этих комплексах. Методом дифракции рентгеновских лучей и (или) нейтронов изучены структуры примерно шестидесяти гидридных комплексов переходных металлов. Перечень этих структур включает соединения обширного ряда металлов с разнообразными лигандами геометрия этих комплексов варьируется от плоского квадрата (координационное число четыре) до центрированной тригональной призмы (координационное число девять). Среди комплексов, содержащих мостиковый водород, встречаются структуры, в которых атом водорода связывает два и больше атомов переходных металлов, или переходный металл и бор, или переходный металл и кремний. [c.76]

Следует иметь в виду, что если в соединениях кремния имеется связь кремний — водород, то использование фторида серебра для получения фторида кремния не приводит к удовлетворительным результатам, так как реакция осложняется окислением по связи кремний — водород [16]. В этом случае нужно использовать та- [c.188]

С металлалкилом например, соединение со связью кремний — водород реагирует с алкиллитием в среде диэтилового эфира [c.76]

Срединное положение углерода в ряду элементов второго периода способствует равноправной возможности как восстановления, так и окисления углерод, в частности, может одновременно присоединить к своим атомам и кислород, и водород. В этом смысле углерод заметно отличается, например, от кремния, который в большей степени стремится к соединению с кислородом, чем с водородом. Это можно приписать тому факту, что при движении по вертикальным столбцам Системы связи с водородом так же, как и связи гомонуклеарных структур, ослабевают из-за увеличения своих длин, а в связи с кислородом проявляется некоторое сопротивление этому фактору из-за способности неподеленных электронных пар кислородных атомов частично передавать свои плотности на незаселенные й- и /-орбитали партнера. [c.359]

Как уже отмечалось, традиционная граница между химиками-органиками и химиками-неорганиками постепенно исчезает, по мере того как растет число необычных металлоорганических соединений. Более того, часто оказывается, что вновь синтезированные неорганические соединения находят применение в органическом синтезе. Примером могут служить борогидриды. С точки зрения природы химической связи эти соединения бора и водорода являются электронодефицитными. Но в органическом синтезе они оказались очень ценными, мягкими и селективными восстановителями. Другой пример — органические соединения кремния и переходных металлов. Например, с помощью соединений кремния можно так изогнуть длинную молекулу реагента, что это позволит синтезировать молекулу кортизона. Это очень ценное лекарственное средство сейчас можно получить меньше чем за 20 стадий с выходом в 1000 раз более высоким, чем в первом 50-стадийном синтезе. [c.162]

Органосиланы в химическом отношении намного активнее предельных углеводородов. Особенно реакционноспособны кремнийорганические соединения, в которых с атомом кремния связаны водород, галогены (кроме фтора), гидроксильная и амино-группы. Так, связь кремния с галогеном (81—X) в кремнийорганических соединениях гидролизуется водой с образованием связи 51—ОН. [c.186]

Многие пики можно исключить из числа пиков возможных молекулярных ионов просто на основании разумных структурных требований. В этом отношении часто очень полезно азотное правило . Оно утверждает, что молекула с четным молекулярным весом либо не должна содержать азот, либо число атомов азота должно быть четным нечетный молекулярный вес требует нечетного числа атомов азота. Это правило справедливо для всех соединений, содержащих углерод, водород, кислород, азот, серу и галогены, а также многие другие реже встречающиеся атомы, такие, как фосфор, бор, кремний, мышьяк и щелочноземельные элементы. Полезным выводом является утверждение, что простой разрыв (без перегруппировки) ординарной связи дает осколочный ион с нечетной массой из молекулярного иона с четной массой и, наоборот, осколочный ион с четной массой образуется из молекулярного иона с нечетной массой. Для этого вывода существенно также, что такой осколочный ион должен содержать все атомы азота (если они вообще имеются) молекулярного иона. Рассмотрение картины распада в сочетании с другой информацией будет также способствовать идентификации пиков молекулярных ионов. Следует помнить, что приложение А содержит брутто-формулы как осколков, так и молекул. [c.39]

Галогениды углерода и германия восстанавливаются в гидриды цинком в соляной кислоте, тогда как в случае соединений кремния и олова связи металл — водород не образуется. [c.225]

Сухой способ. Определение углерода и водорода в кремний-органических соединениях связано с известными трудностями, обусловленными природой этих соединений. Высокая термостойкость многих кремнийорганических соединений является причиной их неполного сожжения при обычном способе анализа, применяемом для чистых органических соединений. При пиролизе кремнийорганических соединений, особенно соединений, содержащих ненасыщенные группы, образуется карбид кремния [1251], который сжигается не полностью и с трудом. Затруднения может представлять и образующаяся мелкодисперсная двуокись кремния, которая легко увлекается потоком газа и оседает в поглотительных сосудах [N64]. Некоторые виды кремнийорганических соединений—легко летучи, а в смеси с кислородом взрываются. [c.216]

Третье направление использования соединений со связями кремний-азот — это реакции а- или 3-элиминирования, в результате которых обычно образуются прочные связи 81—О или 81—С1. Такие процессы протекают легче, чем соответствующее элиминирование атома водорода (обобщение 4)...Некоторые примеры даны на схемах (344) — (347) соответственно по [319—322] , а также на схеме (348) [261]. [c.140]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]

Фотографическая и диазотипная бумаги покрываются коллоидным кремнеземом [720—723]. В фотопленках типа поляроид коллоидный кремнезем играет существенную роль при формировании слоя, в который переносится и затем развивается позитивное изображение за счет почернения серебра. Более подробно составы, включающие коллоидный кремнезем, описаны в серии из восьми патентов Лэндом и др. [724]. Грэй [725] с целью восстановления серебра включил в слой, в котором развивается изображение, кроме коллоидного кремнезема силансодержащие соединения, в том числе одно соединение, содержащее связи кремний—водород. [c.606]

Представленный материал систематизирован по типу связи, подвергаемой расщеплению. Так, первый раздел Получение органокремнийметаллических соединений охватывает реакции металлов с соединениями, содержащими связи кремний — водород, кремний — кремний и другие связи кремния с неметаллами. Эти реакции главным образом приводят к образованию кремнийметаллических соединений либо в качестве промежуточных, либо в качестве конечных продуктов. В этом разделе отдельные элементы расположены в соответствии с их местом в периодической системе и в порядке всчрастания атомного номера. [c.319]

Относительно высокая реакционная способность кремнийметаллических соединений может быть понята исходя из энергий связи. Несмотря на то что связи кремний—водород и кремний-углерод несколько слабее, чем связи углерод—водород и углерод—углерод, с электроотрицательными элементами, такими, как О, N, F, С1, Вг и I, кремний образует более прочные связи, чем углерод [52]. Показано, что трифенилсилильный радикал легко отрывает хлор в виде радикала от хлорбензола [28]. Та же тенденция кремния к соединению с электроотрицательными элементами может проявиться в возрастании степени обмена металла на галоген при взаимодействии органокремнийметаллических соединений с органическими галогенидами. [c.395]

Из большого числа известных в пастояш,ее время кремнийорганических соединений значительный теоретический и прикладной интерес представляют соединения, содержащие связи кремний—водород и их производные. Эти соединения обладают повышенной реакционной способностью и позволяют получать простыми методами вещества с разнообразными и чрезвычайно ценными свойствами [1]. Разработка методов синтеза гидридсиланов и изучение их взаимодействия с различными классам й органических и неорганических реагентов являются до сих пор актуальными задачами химии кремния. [c.278]

Эмульсии могут быть получены также из соединений, содержащих связи кремний—водород. Такие жидкости химически более активны, чем диметилнолисилоксаны, и при их употреблении в чистом виде или в виде эмульсий следует это учитывать. [c.35]

Абсорбцией водой в промышленных системах очистки удаляют аммиак, сернистый ангидрид, двуокись углерода, водород, фтористые соединения, четырехфтористый кремний, xjtopn Tbin водород и хлор. Водная абсорбция аммиака (и других азотистых оснований) из газов не имеет большого значения как процесс очистки газа (кроме очистки коксового и некоторых других газов, Б которых присутствуют также HgS и Oj). Процессы, разработанные для извлечения аммиака из таких газов водой, тесно связаны с процессами удаления кислых компонентов и рассматриваются совместно в гл. четвертой и десятой. Водная абсорбция сернистого ангидрида является основой процесса, применяемого в промышленном масштабе для очистки дымовых газов тепловых электростанции (процесс Баттерси). Однако в этом случае в качестве абсорбента используют иголочную воду (из реки Темзы), а для поддержания гцелочности добавляют известь. Этот процесс вместе с другими абсорбционными процессами очистки от SO2 описывается в гл. седьмой. [c.111]

В данном разделе рассмотрены только соединения кремния с галогеном и кремния с галогеноидом, которые, помимо этих связей, имеют еще одну или более связей кремний — водород и кремний — кремний. Таким образом, опущена довольно большая группа соединений, которая содержит другие элементы, связанные с кремнием, например (81Вгз)20 [12], [31(КС0)з]20 [13], (81СЬ)зК [14], (81С1з)28 [15] и т. д. [c.183]

Реакция осложнена одновременным образованием других соединений, например SiF2 b. Главное неудобство метода заключается в том, что соединения, содержащие связь кремний — кремний, обычно гораздо менее доступны, чем производные силанов. Кроме того, применение метода ограничено соединениями, в которых отсутствуют связи кремний — водород, так как эти связи будут галогенироваться одновременно со связями кремний — кремний. [c.185]

По-видимому, приведенные выше типы реакций не были использованы в полной мере, особенно нри получении соединений, содержащих связи кремний — водород, кремний — галоген или кремний — галогеноид. [c.192]

Другие катализаторы, помимо галогенидов алюминия, также эффективно влияют на скорость реакции. Например, можно достигнуть хорошего выхода SiH2 l2 при кипячении с обратным холодильником SiH lg (одного из нескольких имеющихся в продаже соединений со связями кремний — водород) в течение 5 час в присутствии диметилцианамида [87]. [c.195]

Реакции гидросиланов и водорода имеют много общего. Окислительное присоединение соединений со связью кремний—водород играет важную роль в гидросилили- [c.49]

Хорошо известны реакции шдросилилировання олефинов и ацетиленов, катализируемые соединениями переходных металлов. Эти реакции имеют (важное значение в промышленности. В течение длительного времени для реакции гидросилилирования использовали только платиновые катализаторы. Однако недавно было найдено, что активными катализаторами этой реакции являются комплексы других переходных металлов — родия, палладия, кобальта и никеля. Полагают, что реакция гидросилилирования олефинов идет путем окислительного присоединения металла по связи кремний — водород с последующим внедрением олефина по связи водород—металл [426] [c.158]

Наличие свободных (/-орбиталей в атоме SI делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие его с атомами, имеюишми неподеленные электронные пары с энергией, близкой к энергии электроноа в атоме кремния. Донорно-акцепторное взаимодействие значительно упрочняет связь с атомами таких элементов и приводит к образованию пространственных структ> р - кристаллических решеток, состоящих из атомов, прочно свя <анных молярными кона-лентными связями. Сказанное можно подтвердить сопоставлением теплот образования AHf (кДж/моль) водородных и кислородных соединений углерода и кремния (водород в отличие от кислорода не имеет неподеленных электронных пар) [c.376]

Существенной особенностью химии кремния сравнительно с химией углерода является возможность вовлечения в связеобразова-ние 3d-орбиталей. Это приводит к увеличению валентных возможностей атома кремния. Теоретически максимальная ковалентность кремния может быть равна 9 против 4 у углерода. На практике, помимо валентности 4, встречаются шести ковалентные производные, в которых атом кремния находится в sp ii -гибридном состоянии. Однако для кремния наиболее характерны структуры, где атомы кремния имеют к. ч. 4 и находятся в 5 о= -гибридном состоянии. Производные с sp- и sp -гибридизацией атома кремния редки и, как правило, мало устойчивы. Кремний в отличие от углерода менег склонен образовывать кратные связи. Для кремния наиболее характерно дополнительное Лр -связывание в отличие от Пр.р-взаимодействия для углерода. Таким образом, в случае кремния л-связывание часто возникает за счет участия вакантных 3ii-op6H-талей и неподеленных электронных пар атомов партнеров. Так обстоит дело в соединениях кремния с азотом, кислородом, фтором и хлором. Прочность связей кремния с кислородом, азотом и галогенами из-за дополнительного л-связывания выше, чем соответствующих связей для углерода. Наоборот, связь атома углерода, например, с водородом прочнее, чем у кремния, так как водород не располагает неподеленной электронной парой. Ниже для сравнения [c.198]

В обоих случаях в качестве растворителя использовали бензол циклические продукты реакции растворимы в бензоле, поэтому их легко можно отделить от осадка соли амина. В деакции (28), которая дает выход только около 40%, поведение выделяющегося хлористого водорода не ясно. Едва ли триалкилсилил-замещенные диамины образуют соли, так так большинство соединений со связями кремний—азот являются очень слабыми основаниями [4]. [c.149]

Силаны склонны к гидролизу под действием воды, особенно в щелочном растворе. Гидролиз силанов происходит по схеме, обычной для соединений, содержаших гидридный водород (электроотрицательность водорода выше, чем кремния). Связь Si—Н взаимодействует с протонами воды с образованием молекулярного водорода [c.198]

Как известно, электроотрицательность химических элементов при перемещении слева направо и снизу вверх по таблице Менделеева увеличивается, т.е. фтор, занимающий верхний правый угол этой таблицы, обладает наибольшей электроотрицательностью. Это означает, что при связывании с любым химическим элементом фтор притягивает к себе общую пару электронов и образует фториды даже такие соединения, какОр2 и С1Рз, являются фторидами кислорода и хлора, а не оксидом и хлоридом фтора Фтор способен образовывать химичео кие связи почти со всеми элементами, причем во многих случаях эти связи характеризуются очень высокими энергиями. Как показано в табл. 1.1,особенно высокие значения энергии связи, свыше 500 кДж/ моль, наб.шодаются при образовании связей с водородом, литием, бором, бериллием, углеродом, алюминием, кремнием, фториды которых отличаются высокой термодинамической стабильностью. [c.8]

Существенное отличие наблюдается и в характере = Si—С1-связей. Галоиды, с(бразуя прочные соединения с кремнием, одновременно увеличивают стабильность силанов. Сродство кремния к галоидам значительно больше, чем к водороду, поэтому галоидосиланы, в отличие от соответствующих галоидоуглеродных соединений, не восстанавливаются при гидрировании. Однако хлор крайне легко реагирует с подвижными атомами водорода, связанными с кислородом, азотом п т. п. при этом образуются соответствующие силанолы, эфиры и т. п. [c.615]

Энергия перехода в валентное состояние рэвна 402 кДж/моль. Координационное число кремния в соединениях обычно равно 4(-5р -гибридизация), но, в отличие от. углерода, может быть и 6(5р 2-гибрндизация). Наличие свободных -орбиталей в атоме 81 делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие с атомами, имеющими неподеленные электронные пары с энергией, близкой к энергии электронов в атоме кремния., Донорно-акцепторное взаимодействие значительно упрочняет связь с такими элементами и приводит к образованию пространственных структур — кристаллических рещеток, состоящих из атомов, прочно связанных полярными ковалентными связями. Сказанное можно подтвердить, сопоставив теплоты образования (кДж/моль) водородных и кислородных соединений углерода и кремния (водород, в отличие от кислорода, не имеет неподеленных электронных пар) [c.369]