Кратные связи ковалентные радиусы

Таблица 7-6. Ковалентные радиусы некогорых атомов, образующих кратные связи

ЦИИ валентной связи для классификации типов связей и вычисления длин связей Из значений, приведенных в таблице, можно видеть, что с повышением доли -составляющей в гибридных орбиталях длина связей соответственно уменьшается. Наложение одной или двух я-связей на о-связь еще более уменьшает длину связи. Это может быть подтверждено и на примере других атомов, которые образуют я-связи. Величины ковалентных радиусов атомов различных элементов, образующих кратные связи, приведены в табл. 6-9. [c.215]

Для кратных связей ковалентный радиус уменьшается происходит уменьшение длины связи (А) [c.64]

В соединениях с более высокой степенью непредельности (при наличии сопряженных кратных связей) длина связей, находящихся между двумя кратными связями и изображаемых в формулах в виде простых связей, меньше, чем сумма ковалентных радиусов углеродных атомов, имеющих простую связь (табл. 20). Точно так же длина связи, находящейся между кратной связью и бензольным ядром йли между двумя непосредственно связанными друг с другом бензольными ядрами, меньше, чем обычная простая связь. Значительно уменьшена по сравнению с простой связью углерод-углеродная связь, Находящаяся между двумя тройными связями (табл. 20) [38]. [c.109]

С и С1 — С1. На основании подобных измерений и вычислений составляются таблицы ковалентных радиусов. Заметим, что здесь мы говорим лишь о ковалентных радиусах, соответствующих одинарным связям. Если два атома обобществляют более одной пары электронов (образуя кратную связь), расстояние между их ядрами оказывается короче, чем в случае одинарной связи. Эта закономерность будет подробно рассмотрена после того, как мы познакомимся с природой химической связи. Ковалентные радиусы в некоторой мере зависят также от вида, числа и пространственного расположения других атомов, окружающих рассматриваемый атом. Однако эти изменения невелики и пока могут не приниматься нами во внимание. [c.95]

Ковалентные радиусы (А] атомов, образующих кратные связи [c.223]

Хотя ни атомы, ни ионы не имеют определенных границ, в очень многих соединениях им можно приписать более или менее постоянные радиусы. Для большинства неметаллов можно найти ковалентные радиусы (табл. 5), поделив пополам межатомные расстояния в твердых или газообразных элементах. В последних (например, у С, Р, 8, С1 см. стр. 103) осуществляются валентности (8 — Л ) и имеются ординарные связи. Соответствующие радиусы называются радиусами (8 — N)> >. Значения для кислорода и азота приняты равными половинам расстояний О—О и N—N в перекиси водорода и гидразине, так как молекулярные кислород и азот включают кратные связи. Если расстояние между атомами в молекуле силь-но отличается от суммы их ковалентных радиусов, это может служить серьезным основанием для предположения о наличии кратных связей. Укорочение связей может быть обусловлено также отличием в электроотрицательностях (стр. 139). Эти данные используются в разных местах настоящей книги для обсуждения характера связи. [c.246]

Подтверждением ограниченности в этом соединении взаимодействия тг-электронов кратной связи М=М с тг-электронами бензольных ядер служит почти нормальная длина связи С—N. Если тг-электронное взаимодействие имело бы место, расстояние между ядрами углерода и азота было бы меньше, чем для простой связи С—N. Экспериментально найдено, что это расстояние равно 1,45 А, а сумма ковалентных радиусов углерода в -состоянии и азота равна 1,44 А. [c.117]

Рассмотрим некоторые стереохимические эффекты, вызванные кратными связями. Наиболее очевидно влияние кратности связи на длину связи и косвенным путем на углы между связями, а следовательно, и на стереохимию молекулы. Длина связи изменяется не только с изменением природы и размеров связанных атомов, но и с изменением порядка связи. В этом отношении рассмотренная стереохимическая теория не имеет большой ценности, но все же может быть полезна для примерной оценки изменений межъядерных расстояний. В идеальном случае можно считать ковалентный радиус атома примерно постоянным во всех ковалентных молекулах, образованных этим атомом (см. гл. 4). Более того, если меняется порядок связи у данного атома от молекулы к молекуле, то 310 [c.310]

В зависимости от валентного состояния атома углерода различи также и межядерные расстояния в связях С—К если углеродны атом является насыщенным, длина связи равна сумме ковалентны радиусов если же углеродный атом входит в ароматический цик, или связан кратной связью с каким-либо другим атомом, длина свя 311 С—N меньше, чем сумма ковалентных радиусов (табл. 24). [c.100]

Для замыкания кратных связей и образования напряженных колец применяются пружинные связи . С их помощью при замыкании двойных и тройных связей расстояния между центрами соединяющихся атомов изменяются пропорционально уменьшению ковалентности радиусов в кратных связях. [c.29]

Наряду с вычислением стандартных атомных ЭО геометрические методы использовались для учета кратных связей и различных валентных состояний атомов, а также для расчета ЭО целых атомных группировок, радикалов. Однако в последнем случае трудно определить значения ковалентных радиусов элементов, входящих в состав радикала, и здесь более успешным оказывается применение спектроскопических методов. [c.89]

Вообще говоря, обычно наблюдаемое расхождение больше, чем это расчетные значения длины связей, как правило, заметно больше, чем найденные экспериментально. Читатели могут увидеть это сами, рассчитав длины связей по значениям ковалентных радиусов атомов в одинарных (табл. 10.2) или кратных связях и сравнив их с соответствующими экспериментальными значениями, приведенными в табл. 10.1. Ковалентные радиусы атомов, определенные из длин кратных связей, приведены ниже [c.141]

Принимая два электрона, сера может приобрести электронную конфигурацию аргона, однако получающийся двухзарядный анион настолько велик (радиус 1,84 А), что он очень легко поляризуется катионами с образованием ковалентной связи, особенно если сами катионы легко деформируются. Сравнивая ионы О - и 52-, следует отметить, что меньший радиус первого из них будет приводить к более сильному ионному связыванию с жесткими катионами типа Ма+, Mg2+ и АР+, а электронодонорные свойства будут больше у 5 - поэтому с металлами кислород будет образовывать связи более ионные, а сера — более ковалентные. Это справедливо также в отношении кислорода и серы в их нейтральных соединениях типа простых эфиров и тиоэфиров. В благоприятных условиях вакантные Зй-орбитали серы, вероятно, обладают энергией, достаточно низкой, чтобы возможно было некоторое обратное связывание за счет передачи на эти орбитали электронов от атомов металлов с заполненными или почти заполненными -уровнями. Кратные связи могут быть также результатом я—ря-взаимодействия между кислородом и серой, как в случае 50 . Использование -орбиталей объясняет причину того, что [c.354]

Длина координированной тройной связи (1,39 А) несколько больше, чем в биядерных комплексах кобальта и никеля с ацетиленовым мостиком. Валентные углы в координированном ацетилене (129, 130°) также сильнее искажены, чем в комплексах кобальта и никеля. Ацетиленовый фрагмент расположен несимметрично относительно связи НЬ—1ЧЬ, угол между векторами связей NЬ—НЬ и С—С составляет 80°. Расстояние КЬ—NЬ равное 2,74 А, гораздо короче суммы ковалентных радиусов, что свидетельствует в пользу кратной связи ]ЧЬ—№Ь. [c.432]

За ковалентный радиус принимают половину расстояния между ядрами двух одинаковых атомов, образующих простую ковалентную связь. Отсюда можно сделать вывод, что расстояние между двумя атомами А—В будет равно средней арифметической расстояний А—А и В—В. В качестве примера А—А возьмем расстояние между атомами углерода, а В—В — расстояние между атомами кремния. Допустим, что ковалентный радиус атома углерода равен половине расстояния, найденного на опыте, в простой евязи С—С он равен 0,77 А. Таким же способом для ковалентного радиуса атома кремния найдено значение 1,17 А. Тогда расстояние между ядрами атомов углерода и кремния при их соединении должно быть 1,94 А, что хорошо совпадает с найденным на опыте расстоянием С—81 в карборунде (карбид кремния), равным 1,93 А. В этом случае совпадение вполне удовлетворительное, но не всегда бывает так. Очень часто наблюдаются значительные отклонения от ожидаемых результатов, и этой проблеме посвящено большое число работ. Отклонения от идеальных величин обычно приписывают кратным связям, их ионному характеру и различным гибридным орбиталям, определяющим геометрическую форму ковалентных молекул. [c.106]

Радиус связанного атома можно считать либо ионным (кристаллическим), либо атомным. Атомные радиусы разделяют на металлические, которые мы находим в металлах, сплавах или в интерметаллических соединениях, и ковалентные, характерные для неметаллов и вообще для ковалентных молекул. Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др. Безусловно, нужно различать радиусы при ординарной, двойной и тройной связях. Однако при наличии кратной связи понятие радиуса атома теряет в значительной степени свою определенность, так как в этих условиях атом следует рассматривать как сильно искаженную сферу в этом случае более целесообразно пользоваться межъядерным расстоянием. Вообще говоря, это справедливо также для всех молекул, имеющих формы плоского квадрата, тригональной бипирамиды или любого другого неправильного многогранника. Имеются еще два дополнительных вида радиусов для связанного атома, близких к атомным ковалент- [c.107]

Неилидпые кратные связи, содержащие фосфор, мало устойчивы. Двойные свяаи фосфор — фосфор слабее двойных связей азот — азот из-за большего ковалентного радиуса фосфора (приводящего к меньшему перекрыванию). Фосфорные аналоги связей N = 0 и С=Н неустойчивы, так как для образования связей Р=0 и С=Р требуется нере-крываппе орбиталей различных основных квантовых уровней. [c.627]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]

Величина О для N2 значительно превышает величпны для остальных элементов, так как только в N2 существуют кратные связи ( N = N ). Характер связей в Р, Аз и 5Ь в общем одинаков, однако по мере удаления связывающих электронов от ядра (увеличения ковалентного радиуса) они все в меньшей и меньшей степени притягиваются одновременно к обоим ядрам. Связь В1—В1 значительно слабее, чем следует из характера изменения величин О. Аналогичные эффекты обнаруживают в химии элементов от Аи до В1 (2 от 79 до 83). Это приписывают кажущейся инертности б5-электронных пар в этой области 2. В висмуте б52-электроны, по-видимому, участвуют в образовании связи в меньшей степени, чем -электроны Аз и 5Ь. Поэтому В1 обычно ведет себя так, как будто он обладает только тремя валентными электронами (бр ), в то время как остальные элементы — X, Р, Аз и 5Ь — часто используют при образовании связей все пять электронов. [c.434]

Для кремния, очевидно, возможен другой тип кратной связи, при котором атом кремния участвует в качестве акцептора электронов в образовании дативной —/7 -связи. Считают, что такой тип связи имеется в соединениях, включающих связи кремний— кислород, кремний — галоген, кремний — азот и кремний —арил. В недавно вышедшей монографии Ибориа [2] рассмотрены различные аспекты доказательства реальности этого типа связи, а именно укорочение связи до величины, меньшей суммы ковалентных радиусов (после внесения поправки на разницу в электроотрицательностях) планарная структура трисилиламина большие углы связи 81—О—81 во многих соединениях (около 130—150°) данные дипольных моментов исследование водородной связи в случаях, когда в качестве акцепторов протонов выступают связи кремний— кислород [3]. [c.10]

При разл. диаметрах сфер (связывающих и неподеленных пар электронов) образуются искаженные конфигурации с валентными углами, отличающимися от нх идеальных значений. Напр., в молекулах СН , NHj и HjO в валентных оболочках атомов С, N и О находятся четыре электронные пары, ио для СН оии все связывающие, а у атомов азота и кислорода имеются соотв. одна н две неподелениые электронные пары. Поэтому идеальную тетраэдрич, конфигурацию имеет лишь молекула СН в молекулах NH3 и HjO валентные углы меньше тетраэдрического. Оценка радиусов электронных сфер и атомных остовов с использованием значений ковалентных и иоиных радиусов атомов, а также постулатов Г. т., касающихся кратных, полярных связей и др., позволяет судить и о длинах связей в молекулах. Г. т. дает результаты качеств, или полуколичеств. характера и применяется гл. обр. в химии иеорг. и координац. соединений. Теория полезна также при рассмотрении фрагментов цепных, слоистых и объемных кристаллич. структур. [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология