Время жизни электронно

Второй подход состоит в определении анизотропии д-фактора в тех системах, где электронная структура позволяет пользоваться уравнениями, базирующимися на д-факторах [например, уравнением (12.23)], т.е. если д а х- К сожалению, время жизни электронных спиновых состояний. приводящее к хорошо разрешенному спектру ЭПР, обусловливает плохо разрешенные спектры ЯМР, и наоборот. В статье [8] описаны такие комплексы железа(П1), для которых можно снять и спектр ЭПР, и спектр ЯМР. Результаты сопоставления измеренных величин восприимчивости с рассчитанными из -факторов и линейность кривой зависимости Ду от 1/Т позволяют предположить, что д-факторы приемлемы для оценки псевдоконтактного сдвига в этой системе. [c.174]

Электроны, релаксирующие в точности с той же самой частотой, что и Л , в наибольшей степени уширяют спектральные линии ЯМР. Обычное значение A составляет примерно 10 Гц. Скорость вращения молекулы в растворе характеризуется временем корреляции которое сос-Время жизни электронного спинового состояния [c.164]

Время жизни электронно-возбужденных частиц, как правило, невелико — порядка 10 с. Если фотохимическое превращение не происходит, то частица либо высвечивает квант света, возвращаясь при этом в исходное невозбужденное .5 состояние (наблюдается свечение вещества — флуоресценция), либо происходит конверсия энергии электронного возбуждения в энергию термического возбуждения (происходит разогрев освещаемой системы). Поэтому необязательно каждый квант поглощенного света приводит к элементарному акту химического превращения. В связи с этим важной характеристикой фотохимического превращения является квантовый выход реакции — отношение числа прореагировавших частиц к числу поглощенных квантов света. [c.369]

Были выведены [20] уравнения с использованием -волновых функций и соответствующего спин-гамильтониана, которые связывают д-фак-тор в тригонально искаженном комплексе с величиной искажения. Искажение выражается через 5 (см )—расщепление состояния -Т. В трис-(ацетилацетонато)титане(П1) было обнаружено большое искажение с 6 = 2000—4000 см В результате такого расщепления время жизни электронного спинового состояния увеличивается, и можно зарегистрировать спектр ЭПР при комнатной температуре. [c.234]

В сильных кристаллических полях дублет 5=1/2 состояния имеет низшую энергию. Поскольку в состоянии отсутствует спин-орбитальное взаимодействие и поскольку вблизи пего нет дублетных состояний, время жизни электронного спина велико, что часто позволяет регистрировать спектры ЭПР с узкими линиями при температуре жидкого азота и комнатной температуре. [c.244]

Совпадение максимумов свечения на кривой РТЛ с областями кинетических и структурных переходов в полимерах дает основание считать, что акты рекомбинации зарядов осуществляются за счет размораживания теплового движения кинетических единиц, на которых находятся электронные ловушки или центры свечения. При этом время жизни электрона в ловушке определяется временем релаксации той кинетической единицы, на которой находятся связанные электроны. [c.242]

Приблизительно аналогичным образом можно трактовать спектр ЭПР жидкой серы. В отсутствие реакции можно было бы ожидать значительно более узкую линию, чем наблюдается в действительности, т.е. время жизни электрона в данном состоянии спина было бы относительно большим. Большая часть ширины линий связана с уменьшением концентрации свободных радикалов в результате быстрой химической реакции, представляющей собой реакцию, обратную рассмотренной выше. Это уменьшает среднее время жизни радикала, так же как в абсорбционной спектроскопии среднее время жизни возбужденной молекулы уменьшается вследствие возможности дезактивирующих столкновений. Поэтому спиновый энергетический уровень г электрона в радикале становится неопределенным по соотношению Гейзенберга и, следовательно, линия уширяется. Тогда ширина линии, или более точно уширение линии б v, связанное со средним временем жизни радикала т, дается (при рассмотрении по порядку величины) соотношением Гейзенберга [c.205]

При нестационарном процессе времена жизни электронов и дырок различны и определяются равенствами [c.146]

Вторичные реакции являются обычными термическими реакциями фотохимические они лишь в том смысле, что вступающие в реакцию частицы не появились бы в отсутствие света. Некоторые частицы встречаются гораздо чаще как промежуточные в фотохимических реакциях, нежели в термических. Сюда относятся свободные атомы и радикалы, а также электронно-возбужденные частицы. Такие промежуточные частицы обычно высокоактивны, и их время жизни в реакционной системе соответственно мало. Однако активность не следует путать с нестабильностью свободный радикал или атом в изолированном состоянии имели бы совершенно нормальную стабильность, тогда как время жизни электронно-возбужденной частицы определяется вероятностью потери энергии путем излучения. Образующиеся атомы и радикалы могут также иметь некоторый избыток энергии например, при фотолизе кетена метилен может выделяться как в основном, так и в возбужденном электронном состоянии в зависимости от длины волны поглощаемого излучения. [c.18]

Таким образом, приближение к стационарному состоянию за счет объемной рекомбинации происходит по экспоненциальному закону с характерным временем Обозначим характерные времена жизни электронов и дырок и Тй во избежание путаницы с соответствующими временами релаксации иТр, которые определяют подвижность и обычно на много порядков меньше. В стационарных условиях [d (Ap)/dt = 0] из соотношений (745) получаем [c.426]

Время жизни электронно-возбужденных частиц мало. Однако в некоторых случаях возможен их переход в мета-стабильное состояние со временем жизни до 0,1-ь1 с. [c.45]

Из этого соотношения вытекает, что для атомных расстояний / 10 см, даже при величине барьера и—е 5—10 эв, частота достигает значений V—10 , т. е. время жизни электрона в данном узле решетки составит величину порядка [c.135]

При наличии двух процессов, переводящих электрон с одного уровня на другой, — процессов поглощения и релаксации, среднее время жизни электрона на уровне равно Т = — Г ), [c.21]

Что такое спин Дословный перевод значения этого слова с английского — волчок. При вращении электронов вокруг ядра они еще и вращаются вокруг собственной оси, создавая определенный магнитный и механический моменты. Последний и определяет спин электрона. Если при поглощении кванта света электрон переходит на более высокий уровень, сохраняя знак спина, то он довольно быстро может упасть обратно. Время жизни электронного возбужденного состояния в этом случае будет зависеть от химического строения молекулы. В насыщенных молекулах с одинарными ковалентными связями для возбуждения электронов тре1буются кванты с высокой энергией (жесткий ультрафиолет или рентгеновские лучи). Время жизни электронного возбужденного состояния у них очень мало, порядка сек. [c.139]

Одна хромофорная группа молекулы не может поглотить сразу два кванта монохроматического света. Квант света поглощается одним из электронов молекулы, и при этом она переходит в так называемое электронное возбужденное состояние. Уровни энергии электронов квантованы. Обычно электроны находятся на своих нижних, основных энергетических уровнях. После поглощения кванта света электрон переходит на более высокий энергетический уровень, а на основном уровне остается электронная недостаточность (электронная дырка ). Это соответствует переходу молекулы в электронное возбужденное состояние. Электрон может находиться на верхнем уровне очень непродолжительно. Время жизни электронного возбужденного состояния молекулы зави- [c.138]

Время жизни электронного возбужденного состояния у таких молекул гораздо большее, чем у насыщенных. Оно составляет 10 —10" сек. [c.140]

Время жизни электронно-возбужденных состояний [c.59]

Эта -электронная конфигурация исследовалась очень тщательно. Высокоспиновые комплексы имеют основные состояния а другие секстетные состояния отсутствуют. Другим ближайщим термом является и для его подмешивания необходимы спин-орбитальные взаимодействия второго порядка, поэтому его вклад мал. Таким образом, время жизни электронного спина велико, и спектры ЭПР можно легко регистрировать при комнатной температуре и в кристаллических полях любой симметрии. Более того, при нечетном числе электронов крамерсово вырождение наблюдается даже при большом расщеплении в нулевом поле. Энергетические уровни комплекса Мп(П) изображены на рис. 13.10. Результаты, полученные для высокоспиновых комплексов, можно согласовать с гамильтонианом [c.239]

Первый и второй законы фотохимии применимы к любым фотохимическим реакциям. Третий и четвертый законы относятся главным образом к фотохимии органических соединений. Однокванто-вость поглощения связана с тем, что время жизни электронно-возбужденного состояния молекулы достаточно мало, а обычно используемые интенсивности света невелики (10 —10 квантов, поглощенных в 1 смз за 1 с). Если удается повысить интенсивность света (импульсный фотолиз, действие лазеров), или увеличить время жизни возбужденных состояний за счет устранения диффузионно-контролируемых процессов тущения (понижение температуры, увеличение вязкости среды), становится возможным поглощение кванта света молекулой, находящейся в электронпо-возбуж-деипом состоянии или одновременное поглощение двух квантов света молекулой, находящейся в основном состоянии. [c.132]

Совершенно, очевидно, что в, изолиронанных атомах и молекулах электрон в основном состоянии находится неопределенно долгое время. Следовательно, ширина энергетического уровня в данном случае исчезающе мала. Время жизни электрона в возбужденном состоянии в изолированных атомах и молекулах — величина порядка 10 с. При подстановке этого значения Ai в (VIII. 14) получаем, что ширина уровня для данного состояния измеряется величинами порядка 10 эВ. Отсюда видно, насколько резко электронная структура твердого вещества отличается от электронной структуры соответствующих атомов и молекул. Огромное количество разрешенных энергетичейких уровней, занятых и свободных, удаленных друг от друга, сближенных и даже накладывающихся друг на друга, предопределяет особенности свойств вещества, находящегося в твердом состоянии. [c.104]

При замещении парамагнитного иона железа диамагнитным ионом цинка, в экспериментах по ЭПР пурпурных бактерий наблюдается сигнал от пары дырка на доноре и электрон на первичном хиноне Рд. Время жизни электрона на бактериофеофитине мало (280 пс), что крайне затрудняет наблюдение первичной пары Р+А7 в ЭПР экспериментах. В хорошем приближении можно пренебречь спиновой динамикой в очень ко-роткоживущей первичной паре Р А7. Это означает, что к моменту переноса электрона на хинон пара Р А7 практически остается в том же самом, синглетном, состоянии, в котором она образовалась. [c.107]

В электроположительных газах и полупроводниках носители заряда длительное время остаются свободными и могут диффундировать из трека к границам детектора, индуцируя тем самым сигнал во внешней цепи. В электроотрицательных газах электроны захватываются атомами, и хотя образовавшиеся ионы также могут перемещаться в объеме, время жизни таких носителей существенно меньше, так как они могут играть роль центров рекомбинации (при этом время жизни до рекомбинации меньше, чем время жизни электрона на центре). Скорость рекомбинации зависит от концентрации носрггелей заряда. В случае, когда концентрации носителей заряда равны (свободные электроны и ионы в газах), скорость рекомбинации пропорциональна квадрату концентрации. Если же концентрация носителей какого-либо знака (включая локализованные носители) может считаться постоянной, то рекомбинация пропорциональна первой степени концентрации. В случае связанных зарядов скорость рекомбинации пропорциональна числу пар и, следовательно, рекомбинация также будет подчиняться линейному закону (рис. 6.2.3, область I). [c.77]

Процессы с участием тепловых электронов и первичных катзион-радика-лов. Тепловой электрон поляризует молекулы окружающей его жидкости и таким образом сольватируется в межмолекулярной полости. Энергия сольватации даже в насыщенных углеводородах по расчетам может составлять 2 эв, в полярных жидкостях эта величина должна быть еще больше. Методом импульсного радиолиза в сочетании с кинетической спектроскопией было показано, что сольватированные электроны в полярных жидкостях обладают полосой поглощения в красной или близкой инфракрасной области [160, 161]. Сольватированные электроны находятся в кулоновском поле материнского катиона. Совершив ряд более или менее беспорядочных перемещений из одной межмолекулярной полости в соседнюю, сольватированный электрон в конце концов рекомбинирует с катионом. Время жизни сольватированного электрона тем больше, чем больше первоначальное расстояние, отделяющее электрон от материнского иона, и чем больше диэлектрическая постоянная жидкости. Виллямс [159] нашел, что время жизни электрона в циклогексане представляет величину порядка 10 10" сек. В полярных жидкостях это время еще больше. [c.68]

Так как время жизни электронно-возбужденных молекул сравнительно мало, а обычно используемые интенсивности облучения невысоки (10 —10 квантов, поглощаемых в 1 см на 1 с), имеет место однокван-товость поглощения, постулируемая вторым законом. Поэтому концентрация электронно-возбужденных молекул низка и поглощение ими еще одного кванта маловероятно. [c.52]

К теории ширины линии можно подойти сначала полуколичественно, применяя принцип неопределенности. Конечная ширина полосы поглощения означает, что разность энергий верхнего и нижнего состояний (е" — г ) не определена точно. Это будет в том случае, если время жизни электрона в каждом из этих состояний неопределенно, ибо энергия и время являются сопряженными величинами в соотношении неопределенности Гейзенберга б6 бi /г/2я. Если среднее время жизни электрона в данном состоянии т, то можно определить т с неопределенностью 8t по времени. Тогда соответствующая неопределенность в энергетическом уровне составит по порядку величины бе Ь12пг. Чем стабильнее состояние, тем меньше неопределенность в уровне. [c.204]

Совпадение светящейся зоны пламени с зоной реакции горения и резкое прекращение свечения при переходе в зону сгоревших газов находит естественное объяснение в том, что время жизни электронно-возбужденных частиц, ответственных за видимое свечение пламен, обычно является величиной порядка 10 сек, на много порядков меньше времени распространения пламени на расстояние, равное ншрине светящейся зоны. [c.479]

Время жизни электрона в сольватированном состоянии может быть достаточно долгим — от 10 до нескольких секунд. Например, в воде время жизни гидратированного электрона составляет 10 с, а в гексамет шфос-фортриамиде оно растягивается до нескольких секунд. При наличии в растворе акцепторов электронов может происходить захват электронов этими акцепторами или реакция химического взаимодействия с молекулами растворителя с образованием нового химического соединения, иногда с очень необычными свойствами. [c.172]

ЛИНИЮ, можно ожидать, что эта линия будет уже, чем линии па краям спектра. Такая закономерность действительно наблюдалась [220а]. Она указывает на то, что время жизни спинового состояния электрона (характеризуемое Т ) намного больше, чем среднее время жизни электрона (2т) на данной молекуле нафталина. Следовательно, именно этот механизм дает основной вклад [c.219]

Была предложена и другая, по-видимому, более достоверная гипотеза относительно участия экситонов в процессе безактивацион-ного роста полимерных цепей в твердой фазе при непрерывном облучении. В отличие от колебательно-возбужденных состояний, время жизни электронно-возбужденных частиц в твердом теле весьма значительно (10 —10 сек). [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология