Смеси изотактического полипропилена

В подавляющем большинстве случаев фракционирования элюирующая смесь подается в верхнюю часть колонки и протекает под действием силы тяжести через покрытую полимером насадку. Очевидно, этот способ самый простой и приводит к удовлетворительным результатам во многих опытах по фракционированию. В некоторых системах (например, изотактический полипропилен [4]) высокомолекулярная часть образца к концу фракционирования может образовать стеклообразную массу на дне колонки, закупоривающую выход. Подобное закупоривание можно предотвратить, изменив направление потока элюента на обратное, и тем самым одновременно облегчить регулирование скорости потока элюирующей смеси и уменьшить вероятность образования каналов и пузырьков пара в массе насадки. Во всяком случае, если возникают затруднения при фракционировании потоком элюента под действием силы тяжести, всегда можно попытаться использовать обратное направление потока жидкости через колонку. [c.75]

О гетерогенности привитых сополимеров и влиянии надмолекулярной структуры исходного полимера на ход сополимеризации свидетельствуют данные исследований прививки полимеров стирола, метилметакрилата и винилхлорида к изотактическому полипропилену [3] и стирола, винилацетата и акриловой кислоты к полиэтилену [39—41]. Подобные привитые сополимеры представляют собой смесь исходного кристаллического полимера и собственно привитого сополимера, полученного в результате зеакции прививки на поверхности надмолекулярных структур 12, 82, 83]. Такое строение продуктов прививки к полиолефинам проявляется в их свойствах. При нагревании привитых сополимеров происходит плавление кристаллических образований при температурах, соответствующих интервалу плавления основного полимера. Прививка полярных полимеров — полиакрило-нитрила, поливинилиденхлорида [42], полиакриламида [11] — может, однако, увеличить теплостойкость и прочность при повышенных температурах. [c.65]

Для приготовления битумно-атактических мастик в качестве наполнителя применяют атактический полипропилен (побочный продукт производства изотактического полипропилена - смесь насыщенных высокомолекулярных углеводородов). Атактический пропилен хранят в закрытой таре, исключающей попадание прямых солнечных лучей, на расстоянии не ближе 1 м от нагревательных приборов. [c.80]

По этому методу порошок напыляется при помощи газового пламени на поверхность, которую следует покрыть. Необходимо тщательное регулирование температуры пламени для того, чтобы расплавление порошка, растекание и превращение его в твердое покрытие происходило без разложения. Для лучшей адгезии полипропилена к металлу необходимо, как правило, нанести несколько слоев полипропилена. Для первого основного слоя можно применять атактический полипропилен или смесь атактического полипропилена с небольшим количеством изотактического. Металлическое изделие, подвергающееся покрытию, должно быть нагрето, очищено от масла, грязи и других материалов, мешающих сцеплению с полипропиленом. [c.170]

Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть (беспорядочное расположение боковых метильных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как изотактические, так и атактические участки. Полимер, выпускаемый промышленностью, представляет собой смесь различных структур. Присутствие атактического полимера оказывает пластифицирующее действие, что проявляется в увеличении относительного удлинения, снижении прочности при разрыве и твердости. [c.121]

На основании рентгенографических данных и характера тер-мо-механических кривых авторы пришли к выводу, что перечисленные смеси, даже смесь атактического и изотактического полипропилена, несовместимы. Особенно заметно проявляется несовместимость кристаллических полипропилена и полиэтилена. Н. В. Михайлов и сотр. , исследуя систему полипропилен—полиэтилен, пришли к иному выводу. Согласно их данным, смесь, содержащая 75% полиэтилена и 25% полипропилена, является совместимой. При ином соотношении компонентов получаются несовместимые композиции. [c.264]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Сотрудники компании Du Pont долго занимались вопросами, связанными со стереоблок-полипропиленами. Кравченко [12] описал синтез стереоблок-ноли-меров из полипропилена, в результате которого, применяя цирконоценные-ме-таллоценные катализаторы, была получена смесь, состоящая из атактических и изотактических блок-сополимеров. Эти эластомеры имели предельное удлинение 1000 %. [c.114]

Экспериментальное изучение окисления неравномерно ингибированного полимера. Впервые роль неравномерности распределения ингибитора в полимере была описана в работе [3801, в которой изучалось окисление изотактического полипропилена в присутствии ингибитора диметилбис(/г-фениламинофенокси)силана. Авторы показали, что эффективность этого ингибитора сильно зависит от способа его смешения с полимером. Так было показано, что если смешивать порошкообразный полипропилен со спиртовым раствором диметилбис(п-фениламинофенокси)силаном и высушивать полученную смесь при комнатной температуре, то ингибитор при концентрациях до 0,015 моль/кг практически не [c.200]

Полипропилен (ПП) также является полимером, хорошо устойчивым к растворителям, когда он находится в изотактической конфигурации. Изотактическая конфигурация является высококристаллической в отличие от аморфной атактической. Полипропиленовые мембраны могут быть приготовлены с помощью растяжения и инверсии фаз (см. гл. П1). По сути некоторые свойства всех трех полимеров (ПВДФ, ПТФЭ и ПП) очень близки. Все они проявляют высокую химическую и термическую стабильность. Благодаря их гидрофобной природе вода не может смачивать эти мембраны сама по себе, т. е. когда используется водная смесь, они должны быть предварительно смочены (например, этанолом). Более того, они могут быть использованы в мембранной дистилляции просто потому, что они не смачиваются водой или другими жидкостями с высоким поверхностным натяжением (см. разд. У1-5). [c.72]

В настоящее время все промышленные катализаторы получения полипропилена являются гетерогенными [3]. До сих пор полипропилен с высоким содержанием изотактических структур мог быть получен только при использовании гетерогенных катализаторов Циглера — Натта. Было выполнено большое число исследований, посвященных этой стереоспецифической полимеризации. Их результаты соответствуют меха1низму, при котором полимеризация происходит в результате внедрения комплекса алкила с переходным металлом в ( г -координированный пропилен по хиральному металлическому центру [4]. Так как мономерный пропилен является прохиральным, его комплекс с хиральным металлическим центром может привести к образованию одного из двух диастереоизомеров, имеющих, естественно, разные свободные энергии. Преимущественно образуется более стабильный диастереоизомер. Предположительно этот процесс протекает, как показано в уравнении (11.13), где металлический центр является хиральным. Предполагают, что внедрение олефина по механизму Коссе происходит как стерео-(цис), так и региоспецифично. Этот процесс приводит к образованию единичного хирального центра Н или 5) и полимера, построенного по типу голова к хвосту . Последующие внедрения в ходе роста полимерной цепи дают центры с той же симметрией. Каждое внедрение, как полагают, приводит к образованию первичной связи металл — алкил, порождая структуру, построенную по типу голова к хвосту . Отметим, что эти катализаторы имеют равное число Я и -центров, так что образующийся в результате изотактический полимер представляет собой рацемическую смесь право- и левозакрученных спиралей. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология