Реакции насыщенных высокомолекулярных углеводородов

Реакции насыщенных высокомолекулярных углеводородов [c.111]

В зависимости от строения полимера изменяется скорость окислительной деструкции и получаются разные конечные продукты реакции. Так, ненасыщенные высокомолекулярные углеводороды деструктируются под влиянием кислорода значительно быстрее, чем насыщенные. [c.272]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

Это явление объясняется совместным протеканием быстро идущих реакций насыщения и крекинга высших алкенов. Следует дальше отметить, что наиболее высокомолекулярные алкены крекируются настолько быстро, что в продукте не остается значительных количеств углеводородов, имеющих то же число атомов углерода, что и исходное сырье. [c.119]

Высокомолекулярные продукты конденсации, содержащие серу, образуются при взаимодействии водорастворимых неорганических полисульфидов щелочных металлов с дигалоидными производными насыщенных алифатических углеводородов и алифатическими углеводородами с двойной связью, содержащими атомы галоида, связанные с двумя различными атомами углерода и отщепляющимися при реакции с неорганическими полисульфидами [156, 157]. [c.244]

Обсуждение. Соединения, содержащие кислород, растворяют красную комплексную соль реактива и окрашиваются в темнокрасный цвет. Спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны и амиды дают положительную реакцию. Насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводороды, так же как их галоидные производные, не растворяют этой соли их растворы остаются неокрашенными, и реакция получается отрицательная. Некоторые высокомолекулярные простые эфиры, например фени- [c.104]

Для непрерывного проведения реакции сульфоокисления высокомолекулярных насыщенных углеводородов были разработаны два процесса водно-световой и сульфоокисление в присутствии уксусного ангидрида. Первый процесс требует непрерывного инициирования, так как в результате реакции [c.177]

Сравнительно малая химическая активность, характерная для насыщенных низкомолекулярных углеводородов, присуща и высокомолекулярным парафинам. Проведение реакций в растворе часто затрудняется необходимостью подбора растворителя, растворяющего и полимер, и -продукт его химического превращения. Возможность проведения реакций в твердой фазе определяется степенью кристалличности полимера, так как скорость диффузии реагентов в кристаллических областях очень мала. [c.260]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

Г(ри крекинге под давлением водорода повышение давления вызывает смещение равновесия в сторону образования насыщенных углеводородов, а следовательно, уменьшения количества тех продуктов, которые вызывают образование карбоидов. Поэтому при гидрогенизации, которая осуществляется в присутствии избытка водорода, разрыв углеводородных цепей, происходящий по месту связи С—С, не сопровождается образованием продуктов уплотнения — карбоидов или кокса. Наличие водорода обеспечивает превалирование реакции гидрирования над реакциями уплотнения. Более детальное освещение поведения отдельных групп соединений, являющееся необходимым для понимания процесса гидрогенизации высокомолекулярных соединений, изложено в главе П. [c.16]

Процесс гидрирования заключается в непосредственном насыщении водородом различных углеводородов жирного ряда— жиров и масел, либо расщеплении высокомолекулярных соединений твердого топлива (угля) и одновременного присоединения к продуктам расщепления водорода. Последний процесс называется деструктивной гидрогенизацией он объединяет два вида реакций—расщепление (крекинг) и гидрирование. [c.90]

Реакция может быть проведена в водном растворе и в растворе спиртов. В высокомолекулярных фракциях образующиеся ртутные соединения поглощают значительное количество насыщенных углеводородов кроме того, взаимодействие высших олефинов со ртутными солями протекает крайне медленно и неполно. [c.357]

Вследствие того что процессы изомеризации насыщенных углеводородов сопровождаются реакциями расщепления, алкилирования н полимеризации, в продуктах реакции (изомеризатах) всегда присутствуют низкомолекулярные и высокомолекулярные вещества. [c.71]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Образующийся при дегидрогенизации водород идет на гидрирование низкомолекулярных полимеров, в частности димеров, что подтверждается, с одной стороны, газовым анализом отходящих газов (ничтожное содержание водорода), а с другой стороны, наличием заметных количеств предельных углеводородов в отдельных легких фракциях. Таким образом осуществляется своеобразное перераспределение насыщенности между низко- и высокомолекулярными полимерами. Так как при этом значительную роль играет реакция дегидрогенизации, нами[ ] было предложено дать процессу электрополимеризации название де гидрополимеризации. [c.141]

Если же начальные стадии горения мазута будут протекать при недостатке воздуха, то уже при температуре 250—400° С мазут начнет расщепляться на составные части простейшие легкие углеводороды и даже свободный водород и высокомолекулярное тяжелые углеводороды и сажа. При сжигании мазута следует стараться своевременно развивать реакции последовательного сжигания молекул тяжелых углеводородов и не допускать развития чисто пирогенетического процесса их разложения. Отсюда следует, что воздухоподводящее устройство мазутной топки должно обеспечить своевременное и достаточно интенсивное насыщение горючей массы воздухом. Известно, что в некоторых конструкциях топочных устройств, предназначенных для интенсивного сжигания тяжелого топлива, имеются специальные приспособления, с по- мощью которых можно менять характер распределения воздуха, приводя его к соответствию с кривой распределения топлива. [c.114]

В присутствии катализатора при нагреве до 450—500° С парафиновые высокомолекулярные углеводороды разлагаются. Образуются легкие предельные и непредельные углеводороды. Происходят реакции изомеризации, образуются изомерные углеводороды— изопентан, изогексан, изогептан, изооктан и другие, которые и повышают октановое число получаемого при каталитическом крекинге бензина. Нафтеновые углеводороды также изменяются в условиях каталитического крекинга—получаются циклоолефины, пз которых образуются насыщенные алкилировапные нафтены. Происходит также разрыв кольца нафтена, что приводит к образованию газов и продуктов изомеризации. При некоторых реакциях, происходящих с нафтенами, образуются ароматические углеводороды. [c.274]

При всех этих вариантах остаются в силе теоретические основы процесса,, рассмотренные выше. Стадию комплексообразования следует проводить в условиях высокой концентрации мочевины и низкой температуры, что снижает равновесную концентрацию я-парафииов в маточном растворе. Высокая концентрация мочевины может быть достигнута применением раствора, насыщенного при более высокой температуре, чем температура проведения реакции, или применением взвеси мочевины. Для выделения низкомолекулярных парафинов (например от н-октана до и-додекаиа) реакцию следует проводить при более низких температурах, чем для выделения более высокомолекулярных углеводородов. [c.79]

Деструктивная гидрогенизация пропана температура 138° разложение дейтерием происходит медленнее, чем водородом вначале пропан с водородом превращаются в этан и метан, а затем образовавшийся этан превращается дальше в метан энергия активации 34 ккал при гидрогенизации этилена не наблюдалось расщепления углерод—углеродной связи даже при 138° гидрогенизация этилена дейтерием при температурах от —80 до 65° заканчивается в 15 мин. в другом опыте температура была равна 0° время около ид часа К0ли1естБ0 адсорбированного водорода и насыщенных углеводородов очень небольшое происходит обмен между дейтерием и этиленом и возникает связь углерод—дейтерий реакция между водородом и этиленом очень сложна, потому что происходит обмен водорода и полимеризация в углеводород С4 и высокомолекулярные углеводороды отсутствие метана и пропана в продуктах реакции указывает на стабильность углерод — углеродной связи [c.277]

Как было показано ранее, при пизхчом парциальном давлении водорода (стандартное состояние) для реакции гидрирования термодинамически благоприятны низкие температуры. Скорость процесса при таких условиях, однако, весьма мала даже в присутствии катализаторов, и гидрогенизация углей, смол и нефтяных остатков проводится обычно при относительно высоких температурах (440—480°). При этом равновесные выходы продуктов гидрирования снижаются. Повышение давления водорода смещает равновесие в сторону преимущественного образования насыщенных соединенш и переводит обратимые реакции гидрогенизации в практически необратимые. При обычном оперативном давлепии процесса (300 —700 ат) создаются условия для полного деструктивного пздрировавия Высокомолекулярных углеводородов, а также кислород-, азот- и серусодержащих веществ. Кроме того, высокое давление водорода подавляет процессы полимеризации и коксообразования, увеличивая тем самым продолжительность жизни катализатора. [c.453]

Химические превращения подобных полимеров ограничиваются реакциями замещения водорода и разрыва С—С- и С—Н-СЕязей. Такие реакции, как отщепление воды, галоидоводородов, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ, разумеется, не протекают, так как полимерная углеводородная молекула не содержит лабильных заместителей. Рассматриваемые высокомолекулярные углеводороды имеют насыщенный характер если в их макромолекулах и может находиться очень небольшое количество карбонилсодержащих или ненасыщенных звеньев, то лишь в связи с особенностями процесса их синтеза, переработки или эксплуатации. Такие полимеры отличаются весьма высокой стабильностью в условиях длительного хранения в отсутствие света при комнатной температуре. Однако в результате нагревания на воздухе или под действием солнечного света в отсутствие стабилизаторов происходит их быстрое старение, сопровождающееся резким ухудшением механических и электрических свойств. [c.175]

Наиболее сложный процесс происходит в случае ациклических спиртов и олефинов, которые до гидридного перехода претерпевают реакции алкилирования, перегруппировки, циклизации и фрагментации [19, 63, 74]. трет-Бути-ловый спирт дает равные количества насыщенных углеводородов и циклопентенильных катионов. Образующаяся смесь состоит из ациклических сильно разветвленных углеводородов, содержащих в основном от 4 (изобутан) до 16 атомов углерода и только около 20% более высокомолекулярных углеводородов. Циклопентенильные катионы главным образом имеют состав от Сю до i0 и только около 20% — выше ie- Типичным является ион (4). Такое [c.356]

Реакции образования высокомолекулярных продуктов нельзя классифицировать ни по исходным соединениям, ни по высокомолекулярным продуктам реакции, так как существуют исходные соединения, которые могут переходить в высокомолекулярные вещества по реакциям различных типов, например формальдегид или окись этилена. Одно и то же высокомолекулярное вещество может быть получено в результате различных реакций. Так, насыщенные углеводороды образуются при полимеризации этилена или из диазометана, а также при поликонденсации из олигометилендигалогенидов по Вюрцу. [c.16]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

В общем случае с реакциями перераспределения водорода связано образование насыщенных и аромалгических углеводородов, высокомолекулярных ПоЛинвнасьпценных, кондевсировавных ароматических углеводородов и "кокса на поверхвости катализатора. [c.763]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Окисление насыщенных соединений, например насыщенных кислот, кислородом воздуха происходит аналогично разложению кислот в животном организме с тем же числом углеродных атомов и сопровождается промежуточным образованием ]8-кетокислот. Прогоркание окисляющихся на воздухе жиров происходит вследствие образования метилкетонов, возникающих при декарбокси-лировании /S-кетокислот. Метилкетоны дальше окисляются в высокомолекулярные жирные кислоты и муравьиную кислоту. Указывалось [11] на вероятность лeдyющi x реакций, как характерных при окислении парафиновых углеводородов [c.581]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. Эти реакции совершенно отличны от неравновесных скелетных перегруппировок, которые имеют место только нри крекинге индивидуальных молекул и ведут, нанример, к образованию изобутана как основного продукта при крекинге более высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения. Истинные реакции изомеризации, стремящиеся к состоянию равновесия, протекают при крекинге олефиновых и ароматических углеводородов и обычно являются вторичными реакциями, следующими за первичными реакциями крекинга, в результате которых образуются непредельные углеводороды. Несмотря на то, что в присутствии крекирующих катализаторов иногда наблюдается изомеризация насыщенных углеводородов (нафтеновых или парафиновых), значение этой реакции в обычных условиях крекинга невелико. Хиндин, Облед и Миллс [53] установили, что при температуре 150° и продолжительности опыта 1 час в нрисутствии алюмосиликатного слабо гидратированного катализатора (добавлено 0,5% воды) наблюдается изомеризация парафиновых углеводородов Се, или С7, содержащих третичный углеродный атом. Выход продуктов изомеризации колебался в пределах 6—34%, причем образование новых структур не наблюдалось. [c.408]

Дегидрогенизация не является характерной реакцией над свежими катализаторами крекинга, хотя выделение молекулярного водорода часто происходит значительно быстрее, чем в процессе термического крекинга. Прямая дегидрогенизация парафинов или простейших нафтеновых угле-в роДов, подобных циклогексану, наблюдается в незначительной мере. Для более высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, таких, как бициклогексил или декалин, наблюдается дегидрогенизация в соответствующие ароматические соединения. Дегидрогенизация становится важной реакцией в том случае,, когда насыщенное или частично насыщенное кольцо связано с ароматическим кольцом. Например, в случае крекинга тетралина при темнераауре 525° 28% исходного продукга подверглось превращению в газ и низкокипящне жидкие углеводороды, 16% — в нафталин [36]. [c.411]

На оптимальном катализаторе превращения ннзкомолекуляр-пых углеводородов должны идти медленно, а крекинг высокомолекулярных веществ с получением продуктов типа бензина — быстрее. Катализатор должен иметь такое распределение кислотной силы, которое способствовало бы крекингу больщих молекул, оставаясь недостаточным для крекинга малых молекул. Кроме того, хороший катализатор крекинга не должен способствовать интенсивному переносу водорода [3], так как эта реакция ведет к коксообразованию и последующей деактивации катализатора. В то же время октановое число получаемого бензина сильно возрастает в присутствии олефинов и изопарафинов. Поэтому катализатор должен предохранять олефины, которые, изомеризуясь, формируют разветвленные молекулы. Перенос водорода способствует насыщению образующихся при крекинге короткоцепных олефинов, продуцируя соответствующие парафины, которые трудно крекируются. Это, в свою очередь, стабилизирует бензиновую фракцию, уменьшая скорость ее повторного крекинга. [c.119]

Накопившееся в осадках органическое вещество подвергается распаду не целиком. Распадаются только наиболее термически нестойкие компоненты. Подсчитано, что достаточно распада 10— 15% органического вещества на нефть и газ, чтобы обеспечить существующие масштабы нефтяных месторождений. Раснад сопровождается выделением газов — водорода, азота, углекислоты и окиси углерода — и образованием термически более стойких веществ — углеводородов разного молекулярного веса и в том числе ненасыщенных. Одновременно образуются и более высокомолекулярные соединения. Их накопление происходит отчасти за счет реакции полимеризации, но главным образом в результате диспро-порционирования водорода. В результате насыщения водородом продуктов распада, циклизации непредельных и других превращений в конечном птоге образуется смесь углеводородов в основном насыщенного характера. [c.181]

Гидродеалкилированием называют взаимодействие алкиларомати-ческого углеводорода с водородом, ведущее к образованию исходного ароматического углеводорода и соответствующего алкана. В расширенном смысле это название можно распространить и на разрыв насыщенного кольца, сконденсированного с ароматическим кольцом, с последующим отщеплением боковых цепей, а также на реакции отщепления неуглеводород- 1ых групп, например гидроксильных, соединенных с ароматическим кольцом. Независимо от точного смысла термина гидродеалкилирование во всех случаях задачей является получение ароматического углеводорода из более высокомолекулярных ароматических соединений. Чаще всего этот процесс применяется для получения бензола и нафталина соответственно нз толуола и метил- или дидметилнафталинов. [c.167]

В ходе изучения гидроформинга продуктов, полученных в результате реакции гидрокрекинга, бьши. детально исследованы [152] реакции, протекающие при гидрокрекинге. В этой статье сообщаются данные но гидрокрекингу многочисленных индивидуальных соединений над никелевыми катализаторами на алюмо-силикатных носителях. Гидрокрекинг алканов усиливается с увеличением молекулярного веса изоалканы значительно более подвержены гидрокрекингу, чем н-ал1 аны низкомолекулярные изоалканы бо.лее стойки, чем высокомолекулярные. При гидрокрекинге алканов образуется некоторое количество ароматических углеводородов и цикланов соотношение ароматических углевод - родов и цикланов определяется в первую очередь температурой процесса. При гидрокрекинге цикланов преобладающими реакцияащ являются разрыв колец с образованием алканов и дегидрогсни- вация с образованием ароматических углеводородов образование газа было весьма значительным. Алкены, повидимому, разлагаются быстрее при гидрокрекинге углеводородов этого класса образуются большие количества сухого газа. Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов, иовидимому, протекает в результате частичной гидрогенизации с последующим разрывом насыщенного кольца или колец. Часть получающихся таким образом боковых цепей отщепляется, что приводит к образованию низкомолеку.ляр-ных. алканов. [c.18]

Превращение метана и его более высокомолекулярных гомологов в формальдегид путем прямого окисления с помощью металлических или окиснометаллических катализаторов было бы экономически выгодным методом, если бы выходы формальдегида были достаточно высокими. В одной из заявок [50] предлагается метод получения формальдегида с достаточно высокими выходами нри окислении метана над нанесенными металлическими катализаторами. Сравнительно недавно было исследовано окисление ряда насыщенных углеводородов в присутствии окисномедного катализатора [51]. Из полученных результатов следует, что процесс, определяющий скорость реакции, зависит в первую очередь от структуры углеводорода. Это свидетельствует в пользу поверхностно-радикального механизма окисления, впервые пред.поженного Любарским [29]. Этот механизм укладывается в представление Волькенштейна [28], который предположил, что слабую хемосорбцию можно рассматривать как совместное владение квазисвободными электронами — адсорбатом и адсорбентом (см. разд. 5.3.3). Таким образом, предложенная Любарским схема окисления насыщенных углеводородов связана с взаимодействием хемосорбированных углеводородных радикалов либо с газообразным, либо с хемосорбированным кислородом. Образование таких промежуточных продуктов, как альдегиды и кислоты, объясняется разложением сложных поверхностных радикалов или ионов, которые объеди- [c.331]

СбНоСНг) по сравнению с полиметилл1етакрилатным радикалом должна как будто способствовать реакции выделения мономера. В то же время известно, что полистирол термически более устойчив, чем полиметилметакрилат. При разложении полистирола получается меньщее количество мономера и, кроме того, наряду с небольшим количеством высокомолекулярных продуктов распада он образует около 30% высококипящих ди-, три-, тетрамеров и жирноароматических насыщенных углеводородов . [c.77]

При количественной оценке полученных результатов должно быть принято во внимание еще одно важное обстоятельство, заключающееся в том, что экспериментально. найденная реакционная способность н-гептана приблизительно на 30% превышает величину, которая может быть вычислена путем суммирования определенных для полимеров реакционпоспособностей метильных и метиленовых групп, содержащихся в н-гептане. Поскольку разница между величинами реакционной способности н-гептана, определенной экспериментально и предполагаемой, выше колебаний значений относительных реакционпоспособностей, найденных экспериментально, представляется довольно обоснованным объяснить наблюдаемую особенность как доказательство более высокой реакционной способности атомов водорода у низкомолекулярных углеводородов, чем у их высокомолекулярных аналогов. Известен еще один факт, согласующийся с приведенным выводом- энергия активации отрыва атома водорода от полистирола [2] приблизительно на 8 ккал1моль выше энергии активации аналогичной реакции этилбензола и изопропилбензола. Следует отметить также возможную роль пространственных затруднений, которые при изменении электронного строения углеродного атома от тетраэдрического (насыщенный углеродный атом) к планарному (радикал) связаны с перемещениями целых сегментов полимерной цепи, как было предположено Багдасарьяном [3]. [c.130]