Вулканизация бессерными вулканизующими агентами

Хлорметилированные асфальтиты предложены в качестве вулканизующих агентов для бессерной вулканизации резин [4]. [c.3]

Из Других Практически важных продуктов, полученных на основе химических превращений асфальтитов, нужно указать-на агенты бессерной вулканизации для ненасыщенных каучуков. [159, 160]—хлор метилированные асфальтеновые концентраты (ХМА). Их вулканизующая способность для ненасыщенных каучуков увеличивается с уменьшением мол. веса асфальтита до 450 и повышением содержания хлора до 23%. Вулканизаты (табл. 17) обладают высоким сопротивлением тепловому старению. [c.53]

Попытки полного или частичного исключения элементарной серы из состава вулканизующих систем особенно усилились в последние годы, так как задача интенсификации процесса вулканизации решается в основном за счет повышения температуры вулканизации, что сопряжено с усилением реверсии. Бессерные вулканизующие агенты, известные еще из работ Остромысленского, а также описанные недавно [2—3], существенно повышающие стойкость резин к термоокисли-тельньш воздействиям, пе могут заменить серы, так как не-обеспечивают получения необходимых динамических характеристик резин. [c.110]

Галогенирование увеличивает реакционную способность двойных связей и, кроме того, приводит к возникновению в молекулах новых реакционных центров. Для галогенированных каучуков можно использовать вулканизующие системы, эффективные для структурирования обычного бутилкаучука. Разработано также значительное число систем вулканизации, реагирующих с аллильным хлором или бромом. Эффективным вулканизующим агентом галогенированных бутилкаучуков является окись цинка [18—20]. Отличительной особенностью бессерных вулканизатов галогенированных бутилкаучуков является высокая теплое гойкость. [c.353]

Хлорметилированные смолисто-асфальтеновые вещества являются эффективными вулканизующими агентами для бессерной вулканизации каучуков [211, 212]. Нйибольщей вулканизующей активностью характеризуются вулканизаты, полученные с применением хлорметилированных асфальтитов, обладающие более высокими показателями сопротивления тепловому старению [147]- [c.355]

Основным вулканизующим агентом каучуков общего назначения (диеновых эластомеров) является сера. Ни одна из известных в настоящее врем вулканизующих систем на основе бессерных соединений [2—3] еще не получила сколько-нибудь широкого практического применения. Вулканизующие системы с серой обеспечивают получение вулканизатов, характеризующихся относительно высокой статической прочностью и большой выносливостью в условиях многократных деформаций, но серные вулканизационные связи недостаточно стойки к термическим и терадоокислительным воздействиям. Это вызывает реверсию вулканизации и приводит к уменьшению прочностных свойств резин с увеличением температуры вулканизации, а также обусловливает недостаточную стойкость резин к старению. [c.109]

Как уже отмечалось выше, вулканизаты, полученные с применением бессерных структурирующих агентов, обусловливающих сшивание полимерных цепей путем образования между ними жестких поперечных связей С—С, характеризуются низкой работоспособностью в условиях многократных деформаций. По этой причине внимание исследователей в последние годы было сосредоточено на изыскании бессерных структурирующих соединений, молекулы которых непосредственно входят в состав поперечных связей. В этом направлении удалось получить вулканизаты, сочетающие высокую стойкость к термическим и термоокислительным воздействиям и сравнительно большую выносливость при различных деформациях. Такие вулканизаты на основе диеновых каучуков получены с применением в качестве вулканизующих аген-тов производных метакриловых кислот [54], алкилфенолфир-мальдегидных смол [55—58], некоторых органических поли-галоидпых соединений [59—63] и производных малеиновой кислоты [64, 65]. Применение этих структурирующих агентов в значительной мере уменьшает реверсию вулканизации каучуков общего назначения. [c.121]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]

Еще недавно сшивание бутилкаучуков динитрозобензолом было единственным средством вулканизации его без серы. Этот способ называли бессерной вулканизацией, или иногда хиноидной вулканизацией, так как в качестве вулканизующих вещесть применяются хинондиоксим или его сложный эфир. Флори и Ренер изучили реакции динитрозо- и диоксимсоединений с бутилкаучу-ком. Они нашли, что ароматические динитрозосоединения являются активными сшивающими агентами. Необходимо, чтобы нит-розогруппы располагались не в орто-, а только в мета- или пара-положениях друг относительно друга алкильные заместители в иных положениях в кольце не оказывают отрицательного влияния на вулканизующую активность. Оказалось, что наиболее доступное соединение—/г-динитрозобензол является чрезвычайно активным вулканизующим агентом, действующим при низкой концентрации и при комнатной температуре. [c.261]

Другие классы ускорителей и вулканизующих агентов применяются менее широко. Производные ксантогеновой кислоты— весьма активные ускорители бессерной вулканизации, но они очень неустойчивы при храненин и обладают неприятным запахом. Гуа.нпл ны — слабые ускорители ссно зного характера, вызывают под.ч лка низа цию больше, че.м тиазолы и дитнокарбама-ты, поэтому ОН применяются в смеси с други.ми ускорителями. [c.504]

Бессерные резины из СКН с повышенной динамической выносливостью могут быть получены с помощью вулканизующего агента Л -(1-гндрокси-2,2,2-трихлорэтил) метакриламида (ГТХЭМА). Этот агент вводили также в резиновые смеси на СКД, СКС взамен серы и ускорителей. В качестве активатора процесса вулканизации применялся тетрахлортиофенол. Резины с ГТХЭМА превосходят серные по теплостойкости, выносливости при многократных деформациях и сопротивлению разрастания трещин [1]. [c.162]

Перейдем к проблеме бессерных вулканизующих систем. На протяжении нескольких десятилетий многими исследователями предпринимались попытки заменить процесс вулканизации каучуков серой другими вулканизующими агентами, вследствие, как уже указывалось выше, недостаточной стабильности серных вулканизатов к термоокислительным воздействиям. Однако эта проблема до сего времени не находила положительного решения, так как резины, полученные с применением бессерных вулканизующих систем, существенно уступали серным по работо-спосо( иости в условиях многократных деформаций [c.310]

Полиазофенилены (П.4Ф) и метилзамещенный полиазофе-нилен (.М.ПАФ) проявляют высокую реакционную активность при малых энергиях активации. Это позволило использовать их в качестве вулканизующих агентов при бессерной вулканизации бутадиен-стирольного каучука СКС-30 АРМ при 180—210°С, [c.127]