Каучук галогенирование

Галогенированные бутилкаучуки — это продукты взаимодействия бутилкаучука с хлором или бромом, содержащие около одного атома галогена на изопреновое звено. Галогенированные бутилкаучуки, сохраняя все ценные свойства бутилкаучука, имеют ряд преимуществ, основными из которых являются совулканизация с высоконепредельными каучуками, высокая скорость вулканизации, возможность получения теплостойких резин с относительно простыми вулканизующими группами. [c.352]

Выпускаются также галогенированные бутилкаучуки — хлор-бутилкаучук (ХБК) и бромбутилкаучук (ББК), которые, сохраняя ценные качества Б К, делают его более реакционноспособным при совулканизации с другими непредельными каучуками. Галогенированные бутилкаучуки имеют широкое и перспективное применение в производстве шин, РТИ и др. [c.155]

Бромирование бутилкаучука производится при смешении растворов каучука и брома в одинаковом растворителе. В интервале от 213 до 323 К температура не оказывает существенного влияния на процесс, что объясняется спецификой весьма быстрой реакции галогенирования. [c.339]

Галогенированные каучуки смешиваются с натуральным каучуком в любых соотношениях. Введение галогенированных БК в натуральный каучук улучшает озоностойкость резин, каркасность резиновых смесей, их конфекционную клейкость, адгезию к высоконенасыщенным каучукам после вулканизации, эксплуатационные свойства вулканизатов при низких (минусовых) температурах, погодостойкость изделий, улучшают сопротивление разрастанию трещин при многократных деформациях резин, воздухонепроницаемость вулканизатов (рис. 6.5) [18,42]. Так, замена 25% ББК на натуральный каучук снижает температуру хрупкости вулканизатов на 8-10°. [c.284]

Рис. 6.5. Влияние содержания галогенированного бутилкаучука в смеси с натуральным каучуком на показатели озоностойкости резин [концентрация озона 0,2% (об.), удлинение 50%] по образованию видимых трещин (1), разрушению образца (2) и на относительную скорость диффузии воздуха (3), а также на адгезию (373 К) к резине на основе смеси 50% натурального каучука и 50% бутадиенстирольного каучука (4) 1,2 - для хлорбутилкаучука

Благодаря повышенной активности двойных связей и наличию дополнительной реакционности, высоконепредельные каучуки не мешают вулканизации галогенированных каучуков, что позволяет [c.353]

Примечания. 1. В качестве стабилизатора преимущественно используется 2,6-ди-г/>ег-бутил-4-метилфенол. 2. Рецептура для оценки качества ХБК содержит (масс ч) [18] каучука - 100, стеарина - 3, каптакса - 0,65, тиурама - 1,3, оксида цинка - 5, технического углерода ДГ-100 -50, серы -2,0. Реакционная способность галогенированного изопренового звена оценивается по способности к совулканизации с натуральным каучуком. Для этого к 100 масс-ч стандартной смеси добавляется 5 масс ч натурального каучука (чем меньше снижение прочности вулканизатов с такой добавкой, тем лучше свойства ХБК). [c.277]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

Бутадиен-стирольные каучуки сочетаются с галогенированным БК в любых соотношениях. Они увеличивают адгезию после вулканизации больше, чем натуральный каучук, повышают озоностойкость и теплостойкость [44 . [c.285]

Химическую поверхностную модификацию наиболее эффективно используют для резинотехнических изделий. Для повышения их износостойкости используют химическую обработку поверхности резин галогенированием. Еще в 1932 г. резины из натурального каучука было предложено обрабатывать четыреххлористым оловом. Поверхность резин на основе синтетических каучуков подвергают фторированию этот процесс можно проводить с помощью жидкой пятифтористой сурьмы или ее паров. В обоих случаях после фторирования резину промывают насыщенным раствором соды и водой. Температура фторирования для различных марок резин колеблется от 20 до 140 С. [c.442]

Фрикционные характеристики галогенированных образцов резин на основе каучука СКН-40 [c.443]

Несмотря на большую инертность БК к действию химических реагентов из него все же удается получать некоторые продукты химических превращений, среди которых наибольшее практическое значение приобрели галогенпроизводные [56]. Хлорированный (до 1,3% С1) и бромированный (2—3% Вг) БК сохраняет способность вулканизоваться в присутствии ненасыщенных каучуков серой и, кроме того, подобно полихлоропренам, оксидом цинка. Галогенированный БК находит применение в клеях и герметиках. [c.47]

Значительное количество антикоррозионных покрытий может быть изготовлено на базе галогенированных, циклизованных и других модифицированных каучуков. Они, как правило, обладают более высокой химической стойкостью, чем материалы на основе СК, не претерпевших химических превращений, но лишены высокой эластичности, а следовательно, и многих других ценных качеств, вытекающих из этого уникального свойства. В частности, из них трудно или невозможно получать покрытия такой толщины, которая гарантировала бы надежную защиту металлов от коррозионно-эрозионного износа. По этой причине в технике защиты от коррозии химического оборудования они самостоятельного значения не приобрели. [c.205]

Из хлорированного и бромированпого Б. изготовляют промежуточные или клеевые прослойки многослойных резиновых изделий, способствующие повышению адгезии между слоями из Б. и ненасыщенных каучуков. Галогенированный В. используют также для изготовле- [c.181]

Все еще широко используется полимеризация в эмульсии, этим способом производят бутадиен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки (СКС и СКМС), бутадиен-нитрильные эластомеры (СКН), полихлоропрен, синтетические латексы и некоторые каучуки специального назначения. При получении уретановых каучуков используется метод миграционной полимеризации, полисульфидные каучуки (тиоколы) получают методом поликонденсации, си-локсановые каучуки получают полимеризацией в блоке. Ряд синтетических каучуков (галогенирован-ные бутилкаучуки, хлорсульфополиэтилен) получают методом химической модификации полимеров. [c.60]

Галогенирование увеличивает реакционную способность двойных связей и, кроме того, приводит к возникновению в молекулах новых реакционных центров. Для галогенированных каучуков можно использовать вулканизующие системы, эффективные для структурирования обычного бутилкаучука. Разработано также значительное число систем вулканизации, реагирующих с аллильным хлором или бромом. Эффективным вулканизующим агентом галогенированных бутилкаучуков является окись цинка [18—20]. Отличительной особенностью бессерных вулканизатов галогенированных бутилкаучуков является высокая теплое гойкость. [c.353]

Для определения непредельностп каучуков обычно используют реакцию е галогенами и интергалоидными соединениями. При этом общую непредельность чаще всего характеризуют подным числом, которое представляет собой количество иода в граммах, присоединяющегося к 100 г полимера. Непредель-пость численно выражают отношением полученного йодного числа к теоретическому, в процентах. Интерпретация результатов галогенирования, однако, часто осложнена побочными и вторичными реакциями, идущими параллельно с реакцией прк-соедпнения галогенов. Наличие этих реакций зависит от природы заместителей и степени замещенности двойной связи в полимере, действующего реагента и условий проведения реакции. [c.68]

В качестве полимерных добавок широко испо,г[1>зуются этилен-пропилендиеновые каучуки (31ЩК) и галогенированные бутил-каучуки (ГБК). [c.136]

ОП наносят чаще всего .на пов-сть древесины, древесностружечных и древесноволокнистых плит, пенопластов и стеклопластиков, а также строит, конструкций (для повышения их пределов огнестойкости). Эффективность ОП определяется их теплоизолирующей способностью, зависящей в осн. от толщины покрытия, к-рая обычно не превышает нек-рую величину, характеризующую его прочностные св-ва. Поэтому перспективны вспучивающиеся покрьггия, толщина к-рых увеличивается в результате теплового воздействия при пожаре. Осн. компонентами таких покрытий являются связующее, фосфорорг. антипирены (фосфаты мочевины и меламина, полифосфаты аммония и др.), наполнители и вспучивающиеся добавки-пенообразователи. Связующим чаще всего служат полимеры (аминоальдегидные полимеры, латексы на основе сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом, стиролом или акрилонитрилом, галогенирован-ные сиитетич. и натуральные каучуки, эпоксидные смолы и полиуретаны), склонные при повыш. т-рах к р-циям циклизации, конденсации, сшивания в образования нелетучих карбонгоир. продуктов. [c.327]

Галогенированный Б.— хлор- и бромбутилкаучуки (соотв. 1,1—1,3% по массе С1 или 2—3% Вг) совулканизуются с высоконепредельными каучуками примен. в произ-ве шин, клеез для крепления резин из Б. к металлам, теплостойких РТИ. Произ-во в капиталистич. странах 465 тыс. т/год (1976). [c.87]

На уровне центров (1) можно использовать обычные системы вулканизации сера + катализатор, доноры серы, хинон, диоксим, галогенированные каучуки, Вулканизация с участием атомов С1 и на уровне углерода (2) может протекать под действием оксида цинка, диаминов, тиомочевины, димеркаптанов, дигидроксиароматических соединений и др. [23]. [c.276]

Другие модифицированные БК не получили пока такого развития, как галогенированные БК. Из перспективных каучуков следует отметить бромхло-рированный, пергалогенированный, высокохлорированный БК и другие [18 . [c.281]

Галогенирование с введением С1 и Вг осуществляется монохлоридом брома (ВгС1). Соотношение связанных брома и хлора в полимере составляет 4 1 вместо ожидаемого 1 1. Уменьшение вязкости полимера при галогенировании составляет 5-15% и зависит от молекулярной массы исходного БК. Вязкость по Муни при 127 °С хлорбромированного каучука 40 и выше. Хлорбромирован- [c.281]

Бутадиен-нитрильные каучуки сочетаются с галогенированными каучуками заметно хуже, чем другие, описанные выше. Смесь содержит до 40% бутади-ен-нитрильного каучука. При введении 20% (масс) каучука с высоким содержанием акрилонитрила (СКН-40М) повышаются твердость и сопротивляемость вулканизатов набуханию в углеводородных средах, а 25%> (масс) - повышается маслостойкость резин [45]. В комбинации с неопреном бутадиен-нитрильный каучук используется в резиновых смесях с ХБК, применяемых для изготовления прокладок, манжет, уплотнительных колец и других изделий. Свойства смесей галоидбутилкаучуков и бутадиен-нитрильных каучуков зависят от степени гомогенизации. [c.285]

Хлоропреновые каучуки в смеси с галогенированными БК придают изделиям улучшенные масло- и огнестойкость. Смесь галобутилкаучуков с поли-хлоропреном в соотношении 80 20, содержандая стандартные антипирены (хлорированные воски и триоксид сурьмы), обладает самозатухающими свойствами галогенированные каучуки не огнестойки. Маслостойкость возрастает пропорционально содержанию полихлоропрена в смеси и степени вулканизации (рис.6.6), однако сильносшитые вулканизаты имеют пониженное относительное удлинение при разрыве [18]. [c.285]

Особый интерес представляют добавки галогенированных БК к смесям натурального каучука и этиленпропиленового сополимера, которые неудовлет- [c.285]

Смеси из галогенированных БК и получаемых из них диенбутилкаучуков легко перерабатываются и используются для изготовления герметизирующего слоя бескамерных шин с большим сопротивлением разрыву. Вулканизуемая частицами высокой энергии композрщия из частично дегидрохлорированного ХБК и кристаллического полибутилена имеет более высокие прочностные показатели по сравнению с облученным индивидуальным каучуком. [c.286]

Стеариновая, бензойная, фумаровая, монохлоруксусная и другие кислоты и их ангидриды также ускоряют вулканизацию АФФС Однако органические кислоты также вызывают коррозию оборудования. Скорость вулканизации каучуков АФФС повышается введением хлорированных парафинов, хлорсульфополи-этилена, полихлоропрена и Других галогенированных соединений с окисью цинка [c.159]

Большие трудности возникают при получении многослойных резиновых изделий из резин, изготовленных на основе полимеров разной степени пенасыщенности. Примером может служить крепление бутилкаучука к другим полимерам. Для повышения адгезии бутилкаучука к другим полимерам [79—82] наибольший интерес представляют методы галогенирования. Бромированный бутилкаучук, например, имеет высокую адгезию к самым различным каучукам [80], в частности к бутилкаучуку. И в этом случае [c.376]

Галогенированный бутилкаучук. Хлорбутил-каучук [X.J — продукт хлорирования Б., содержащий 1,1 —1,3% хлора, присоединенного гл. обр. в сх-положепии к двойной связи изопреновых звеньев макромолекулы Б. В X. сохраняется —75% ненасы-щепности исходного Б. Аллильпый атом хлора в молекуле X. отличается большой подвижностью и способен участвовать в вулканизации. Поэтому X. можно вулканизовать в присутствии каучуков с высокой ненасыщенностью, применяя те же вулканизующие системы, что и для Б. Кроме того, X. вулканизуют ZnO, активированной продуктами кислого характера (газовой канальной сажой, стеариновой к-той). Для таких вулканизатов характерна стойкость к перевулканизации, По скорости вулканизации X. значительно превосходит Б. вулканизаты характеризуются более высокими показателями модуля, прочности при растяжении, сопротивления старению. [c.178]

Бромбутилкаучук — продукт бромирования Б., содержащий 2—3% брома, присоединенного не только в а-положении, но и по двойным связям n.jonpe-новых звеньев макромолекулы Б. Ббльшая подвижность атома Вг по сравнению с С1 обусловливает большую скорость вулканизации бромированиого Б., возрастающую с увеличением содержания связанного брома. Подобно X., бромированный Б. также способен к вулканизации в присутствии ненасыщенных каучуков. Вулканизующие системы для хлорированного и бронированного Б., а также свойства их вулканизатов одинаковы. Вулканизаты галогенированного Б., полученные с применением окиси цинка, сохраняя все уникальные свойства вулканизатов обычного Б., отличаются особенно высокой теплостойкостью. [c.178]

Метод радиационной вулканизации был ранее успешно применен для получения особо высокотермостойких резин на основе обычных силок-сановых (СКТ, СКТВ) и гетеросилоксановых каучуков. При этом было выявлено влияние структуры вулканизационной сетки у-вулканизатов этих полимеров, введения соединений металлов переменной валентности и галогенированных полимеров, а также условий облучения на свойства соответствующих резин [1—5]. [c.306]

Перемещение двойных связей в звеньях каучука обычно протекает как побочный процесс, сопровождающий различные химические превращения каучуков, рассмотренные в предыдущих разделах. Так, перемещение двойных связей возможно при реакции с малеиновым ангидридом [85], при реакции с альдегидами [89], при галогенировании и гидрогалогенировании каучуков в результате побочных реакций отщепления галоидоводородов [90] и т. д. Образование винилиденовых групп в этих процессах подтверждается появлением полосы поглощения при 89,2-10 м (892 см ) в ИК-спектрах продуктов модификации. В случае галогенирования и гидрогалогенирования каучуков образование винилиденовых двойных связей до сих пор остается спорным вопросом, поскольку полоса поглощения при 89,2-10 м (892 см ) может быть отнесена также к колебаниям хлорированных циклогексановых структур. [c.70]

Под прямым влиянием Бертло первые исследования Бушарда по каучуку сомкнулись с химией терпеновых углеводородов. Известно, что Бертло в своих трудах широко использовал реакцию гидро-галогенирования как для того, чтобы различать терпены, так и для доказательства их состава. В последнем случае галогенопроизводные переводились в спирты. Именно эти реакции и использовал Бушарда в следующем своем исследовании в области каучука, принесшем ему известность [54]. Используя методику Бертло, он пропускал сухой хлористый водород через охлажденный изопрен и получал моногидрохлорид, выкипающий в интервале 86—91° С. Затем Бушарда, изменив условия опыта, обрабатывал изопрен раствором хлористого водорода. Реакция сопровождалась выделением тенла и привела к трем продуктам моногидрохлориду (т. кип. 85—91° С), дигидрохлориду (т. кип. 145—153° С, т. пл. 46° С) и каучукоподобному веществу, последнее из которых имело количественный элементный состав изопрена, обладало эластичностью и рядом других свойств, характерных для природного каучука. Сухая перегонка искусственного каучукоподобного соединения дала те же продукты, которые получаются при разложении каучука. Все свойства, — нисал автор,— указывают на идентичность этого полимера изопрена с веществом, из которого был ползп1ен изопрен, а именно каучуком [54]. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология