Экстракционные системы ионных ассоциатов

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ ИОННЫХ АССОЦИАТОВ [c.218]

Экстракционные системы ионных ассоциатов (экстракция химических элементов при образовании солей путем ассоциации ионов, которые хорошо экстрагируются органическими растворителями, например экстракция элементов в виде солей тетрафениларсония, высокомолекулярных аминов или основных красителей). [c.133]

При экстракции по гидратно-сольватному механизму значительное количество воды в органической фазе влияет на коэффициенты активности всех компонентов. Можно ожидать, что именно гидратация ионов, ионных ассоциатов или соответствующих сольватов является основной причиной неидеальности органической фазы. Учет вклада гидратации в отклонения органической фазы от идеальности по уравнению (1.127) позволил разработать методы описания изотерм экстракции в различных системах [82— 84]. Возможности методов будут проиллюстрированы ниже на примере хорошо изученных экстракционных систем, для которых традиционные методы приводят к существенным противоречиям. [c.72]

Типичные экстракционные системы ионных ассоциатов представлены в табл. 18. [c.55]

Таблица 18. Типичные экстракционные системы ионных ассоциатов [152]

Во-вторых, наблюдаются значительные изменения коэффициентов активности, диэлектрической проницаемости, объемов водной и орг анической фаз вследствие высоких концентраций, обычно используемых в экстракционных системах ионных ассоциатов, что приводит к повышенной взаимной растворимости двух фаз. Введение поправок на эти факторы затруднено или невозможно. Применение закона действия масс при описании экстракционного равновесия весьма ограничено. [c.56]

Довольно трудно кратко описать равновесия образования и распределения экстрагируемых соединений в ионно-ассоциативных системах, хотя подход, основанный на законе действия масс, применим и в этих системах, как и в хелатных экстракционных системах. Причина возникающих затруднений — большое число равновесий (связанных, например, с образованием агрегатов), которые реализуются в системах ионных ассоциатов. Кроме того, из-за высокой концентрации электролитов, обычной для систем с ионными ассоциатами, коэффициенты активности становятся неопределенными. [c.52]

Экстракционное равновесие в системах ионных ассоциатов значительно сложнее, чем в случае хелатов, по следующим причинам. [c.55]

Л Изе, то наиболее целесообразной представляется классификация по критерию б , согласно оторой экстракционные системы подразделяются а хелатные системы и иоиные ассоциаты (ионные пары). [c.190]

Частицы, из которых образуется комплекс МЬ , в процессе экстракции. могут вступать в различные побочные реакции. В водной фазе они могут реагировать с водородными или гидроксиль-ньши ионами, а также с ионами буферных систем или маскирующими реагентами. В органической фазе комплекс МЬ может давать ассоциаты или вступать в дальнейшую реа.кцию с экстрагентом НЬ, распределение которого зависит от значения pH водного слоя. Такая экстракционная система может характеризоваться условной константой экстракции [c.168]

Это, однако, не единственная причина нежелательности применения кислородсодержащих растворителей при изучении комплексообразования экстракционным методом. Метод применим в условиях, когда органический растворите.ль не входит в состав комплексов, образующихся в водной фазе. Это условие обычно выполняется при использовании названных выше относительно инертных растворителей, но может не выполняться при использовании активных в координационном отношении кислородсодержащих растворителей. Метод, кроме того, основан на допущении, что экстрагируются лишь незаряженные комплексы типа МАп. Между тем кислородсодержащие растворители могут способствовать экстракции катионных промежуточных комплексов в виде ионных ассоциатов с присутствующими в системе анионами — перхлоратами и др. (см. главу 1П). [c.52]

Таким образом, возможность (нежелательной) экстракции комплексонатов в экстракционных системах, содержащих крупные гидрофобные анионы, вполне реальна. Чтобы предотвратить извлечение маскируемых элементов, следует использовать растворители, обладающие меньшей способностью экстрагировать (гидратированные) ионные ассоциаты. [c.111]

Экстракцию широко применяют в аналитической химии теллура. Экстракции теллура посвящена обширная литература обзор методов опубликован в 1973 г. [11]. Ниже рассмотрены некоторые наиболее важные экстракционные системы, в том числе экстракция неполярных соединений, хелатов, ионных ассоциатов и сольватированных соединений. [c.209]

Некоторые экстракционные системы позволяют количественно отделить перхлорат. В некоторых случаях отделение можно сочетать с одновременным спектрофотометрическим определением перхлората. В виде ионного ассоциата с ТФА перхлорат на 100% экстрагируется хлороформом при pH = 2—12 [5]. В такой же степени перхлорат экстрагируется хлороформом с хлоридом тетра- [c.402]

Экстракционное поведение некоторых из органических систем ионных ассоциатов (26) также можно описать просто. В таких системах растворитель играет физическую роль он не реагирует с металлом или реагентом. Избыток требуемого органического реагента обычно настолько мал, что при описании равновесий не возникает осложнений благодаря высоким и переменным концентрациям. С другой стороны, ионные неорганические соединения (16) при экстракционном равновесии представляют собой очень сложные системы. Кислородсодержащий растворитель взаимодействует с металлом и даже с реагентом. Как правило, необходима высокая концентрация реагента, например соляной кислоты или азотнокислой соли, и при оценке их влияния на равновесие как в водной фазе, так и в фазе органического [c.45]

Ионные ассоциаты довольно хорошо растворимы в инертных растворителях, и в этом случае чаще всего используют разбавленные растворы экстракционного реагента в четыреххлористом углероде, углеводородах и других подобных растворителях. Технически методы разделения с применением жидких ионообменников не отличаются от экстракции ионных ассоциатов инертными растворителями, тем более что при использовании жидких анионообменных смол собственно анионообменный реагент— анионный ассоциат с ониевым катионом — часто образуется лишь в результате протонирования исходного реагента при контактировании с кислой водной фазой. Поэтому все описанные в предыдущем разделе примеры экстракции ионных пар могут быть отнесены к системам с жидкими ионообменниками, хотя это понятие, как правило, используется только для описания систем с высокомолекулярными реагентами. [c.27]

Выведены общие уравнения, характеризующие распределение экстракционного реагента в условиях, когда катионы тина HjA (оксихинолиний и ему подобные) и анионы A могут экстрагироваться в виде ионных ассоциатов с присутствующими в системе анионами, например перхлоратами, и катионами, например натрием. [c.64]

Помимо образования ионных пар большое значение имеют и другие типы реакций ассоциации, происходящие в неводных растворителях. Кондуктометрические, экстракционные, калориметрические и криоскопические измерения указывают на образование тройных и четверных ионных ассоциатов [49, 52, 53]. В обзорной статье [54] обсуждаются реакции самоассоциации, т. е. равновесные системы типа 2НА (НА)г. Такие системы исследовали методами дифференциального измерения давления паров [55]. Часто анион А-, возникающий из кислоты НА, сольватирован лишь в небольшой степени тогда его стабилизация происходит за счет взаимодействия со второй молекулой кислоты (гомосопряжение), что приводит к образованию НАг Явление гомосопряжения может быть изучено с помощью таких методов, как спектроскопия и кон-дуктометрия. Так, константа гомосопряжения для 3,5-динитробен-зойной кислоты в метил- зо-бутилкетоне составляет 2-10 [56]. [c.83]

Под экстракционными равновесиями в аналитической практике понимают равновесия, которые устанавливаются при распределении вещества (или нескольких веществ) между вумя иесмешивающимися жидкостями и, в частности, между водным раствором и несмешивающимся с ним органическим растворителем. Экстракция позволяет не только выделять или разделять следовые количества веществ, но и количественно определять их спектротофометрически непосредственно в органической фазе. Неорганические ионы экстрагируются органическими растворителями в виде различных комплексных соединений и ионных ассоциатов. Теории экстракции и ёе практическому применению в аналитической химии посвящено большое число работ. Наиболее полно эти вопросы рассмотрены в монографиях [93—100]. Большое влияние на распределение металлов в экстракционных системах оказывает комплексообразование в водной фазе. Вводя в водный раствор различные комплексующие и маскирующие реагенты, можно сознательно управлять распределением веществ и добиться их. эффективного разделения [96—99, 101, 102]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология