Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Распределение экстракционного реагента

    РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАКЦИОННОГО РЕАГЕНТА [c.114]

    Распределение экстракционного реагента......... [c.429]

    По уравнению (42) нетрудно установить, что экстракцию повы шают диссоциация экстрагента ( д. э), концентрация экстракционного реагента (НК) и чем прочнее образующийся комплекс, тем он лучще экстрагируется снижают экстракцию распределение экстракционного реагента и концентрация водородных ионов в водной фазе. [c.36]


    В противоположность ионообменной хроматографии с ее неспецифичными ионообменниками в экстракционной хроматографии неподвижная фаза чаще всего обладает комплексообразующими свойствами. И, несмотря на это, различие между ионным обменом и экстракцией, касающееся первопричины избирательности, не столь велико, как может показаться на первый взгляд. В одном из следующих разделов показано, что процесс экстракции во многих случаях можно рассматривать как двухстадийный образование комплекса с растворенным в водной фазе экстракционным реагентом и перенос этого комплекса из водной фазы в органическую. Если следовать этому приближению, то селективность экстракционного разделения очень близких по свойствам ионов прежде всего будет определяться комплексообразованием в водной фазе. При разделении ионов, различающихся по своим свойствам, характерные особенности каждого метода, т. е. сорбция в одном случае и распределение в другом, играют гораздо большую роль. [c.12]

    Данные таблицы показывают, что средние факторы разделения, полученные с помощью лучших экстракционных реагентов выше, чем подобные величины, вычисленные на основании результатов ионообменной хроматографии в присутствии наиболее часто применяемых в воде комплексообразующих реагентов. Однако при этом не следует забывать, что в случае лантаноидов средние факторы разделения не более чем грубая оценка селективности из-за немонотонного изменения коэффициентов распределения лантаноидов в зависимости от порядкового номера элемента (так называемый дубль-дубль-эффект см. гл. 8). При сравнении факторов разделения для отдельных пар лантаноидов, а не средних величин порядок селективности для некоторых пар различался бы очень мало. Однако детальное сравнение данных для отдельных пар лантаноидов показывает, что экстракционная хроматография в этом случае также в какой-то степени более селективна по сравнению с ионообменной одним из немногих исключений являются коэффициенты разделения пары Рг—N(1. [c.13]

    При разделении существенно различающихся между собой ионов металлов возможности экстракционной хроматографии довольно велики. Во-первых, можно подобрать экстракционную систему, в которой химическое поведение этих ионов максимально различается. Во-вторых, можно дополнительно вводить комплексообразующие реагенты, растворимые в воде. Для ионов металлов, имеющих разные свойства, достаточно высока вероятность того, что комплексообразующие свойства растворимых в воде реагентов будут существенно отличаться от свойств экстракционных реагентов и в этом случае селективность разделения возрастет. И наконец, в-третьих, селективность может быть еще более повышена на стадии распределения экстрагируемых комплексов между двумя фазами благодаря различию в заряде или размере образующихся комплексов. Этому способствует и удачный выбор растворителя. [c.13]


    Если в сравниваемых системах изменяется только активность экстракционного реагента, в то время как активности остальных компонентов органических фаз остаются без изменения, то коэффициенты распределения, рассчитанные по хроматографическим данным с силикагелем в качестве носителя, будут значительно отличаться от коэффициентов, определенных в условиях статической экстракции. В частности, это справедливо для систем, где для образования экстрагируемого комплекса необходимо участие нескольких молекул экстрагента.. Однако если в системе образуется только одно экстрагируемое соединение, концентрация этого соединения в водной фазе пренебрежимо мала и если состав водной фазы постоянен, то можно легко показать [2], что коэффициент распределения В определяется следующим выражением  [c.15]

    ЗНАЧЕНИЯ г и п. ОПРЕДЕЛЕННЫЕ ПО МЕТОДУ НАКЛОНА < из ГРАФИЧЕСКИХ ЗАВИСИМОСТЕЙ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ОТ КИСЛОТНОСТИ РАСТВОРА И КОНЦЕНТРАЦИИ ЭКСТРАКЦИОННОГО РЕАГЕНТА В СИСТЕМАХ [c.49]

    Распределение экстрагируемого элемента. Допустим, что катион М экстрагируется из водной фазы органическим растворителем в виде комплексных соединений МК, МКа,. . МК/ с анионом экстракционного реагента НдК, который тоже переходит в органическую фазу в виде частиц НК, НаК,. . Н,К. В водном растворе имеет место ступенчатое комплексообразование соединений МК, МКа,. . МК . Кроме того, экстрагируемые катионы М участвуют в сопряженных реакциях конкурирующего комплексообразования с ОН-ионами и маскирующем реагентом Ь, образуя равновесные системы М (ОН) и МЬр. [c.70]

    Значительное влияние оказывает и pH. Скорость образования и экстракции внутрикомплексного соединения органическим растворителем быстро падает с уменьшением pH [921, 973, 974]. При pH 7 и выше экстракционное равновесие почти для всех дитизонатов устанавливается в течение нескольких секунд, при низких pH скорость экстракции заметно уменьшается [458]. На скорость экстракции влияет также константа распределения органического реагента [974]. Чем выше значение Рнд. тем большее время требуется для установления равновесия. Например, при одних и тех же условиях (pH, [НА]орг, растворитель и т. д.) экстракционное равновесие при использовании растворов ацетилацетона в бензоле (lg РнА = 0,76) достигается за несколько минут при экстракции металлов раствором бензоилацетона (1 РиА = 3, 14) равновесие обычно достигается при встряхивании не более часа, а при использовании растворов дибензоилметана (lg РнА = -= 5,35) для достижения равновесия нужно несколько часов . Аналогичное поведение наблюдалось также при экстракции дитизонатов скорость экстракции (и соот- [c.59]

    Если общая концентрация экстракционного реагента в водном растворе во много раз превышает концентрацию экстрагируемого иона (Ск > См), то ее можно принять за равновесную и, учитывая распределение между фазами, по уравнению (4.6) вычислить необхо димую для расчетов равновесную концентрацию аниона реагента в водном растворе. [c.71]

    Из уравнения (4.19) видно, что в той области, где можно использовать это выр ение (при Pmr / m 50), при постоянной равновесной концентрации экстракционного реагента в органической фазе между Ig м и pH раствора существует линейная зависимость при неизменном состоянии сопряженных равновесий в водной фазе. В этой области повышение pH на единицу увеличивает коэффициент распределения в 10" раз для /г-зарядного катиона металла, образующего экстрагируемый комплекс состава MR . Если при изменении pH раствора состояние равновесий конкурирующего комплексообразования изменяется и оказывает существенное влияние на условную константу экстракции Кех, то линейная зависимость будет наблюдаться только в координатах Ig = / (pH). [c.73]

    В последнее время показано, что интересные возможности для подбора избирательных условий извлечения открывает экстракция с использованием смесей растворителей или экстракционных реагентов. Оказалось, что во многих случаях применение смеси двух растворителей или реагентов приводит к значительному увеличению коэффициентов распределения по сравнению с суммой коэффициентов распределения для индивидуальных растворителей и реагентов (синергетический эффект). В других случаях, наоборот, применение смеси растворителей или реагентов приводит к резкому уменьшению коэффициентов распределения (антагонистический эффект). Чтобы эти эффекты могли найти широкое практическое применение на основе знания определенных закономерностей, требуется провести дальнейшие исследования. [c.190]

    В этой книге использована в основном терминология, рекомендованная Международным союзом чистой и прикладной химии [76, 77]. Экстракционный реагент для краткости часто называется просто экстрагентом. Под коэффициентом распределения В понимается отношение молярных концентраций элемента в органической и водной фазах. Остальные обозначения указаны ниже. В табл. 1 приведены сокращенные названия экстракционных реагентов. [c.14]


    Существенное значение имеет распределение самого экстракционного реагента между неводным растворителем и водой. Кислотно-основное равновесие в растворе реагента НЬ [c.302]

    В общем случае описание количественного распределения вещества в экстракционной системе сравнительно сложно [167], так как требуется знание состава и устойчивости всех комплексов, образующихся как в водной, так и в органической фазах. Однако очень часто, особенно при экстракции хелатов неполярными растворителями, задача существенно упрощается, ибо во многих случаях в широко.м интервале концентраций образуется единственный экстрагируемый комплекс, а экстракционный реагент практически полностью находится в органической фазе. [c.112]

    Ряд работ выполнен по применению 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тола (ПАН) в качестве экстракционного реагента в фотометрическом анализе. Определены константы распределения ПАН между водой и четыреххлористым углеродом (Ю4), между водой и хлороформом (105 4), а также константы кислотной диссоциации реагента (10 п>2). Установлен состав экстрагирующихся комплексов ПАН с марганцем, медью и цинком [57] и другими элементами. Выявлена оптимальная область рН образования и экстракции комплексов марганца, кадмия, ртути (II), галлия, железа и иттрия, составляющая 5—9 7—10 6—7,5 3,6—5 4—8 и 8,5—11,0 соответственно. Изучены оптические свойства экстрактов. Разработаны методики определения железа, марганца и никеля при их совместном присутствии [58], иридия и родия [59], иттрия в присутствии лантана и церия [58]. Предложена методика определения палладия в титановых сплавах [60]. Изучено отношение комплексов ПАН с редкоземельными элементами к различным органическим растворителям [61]. Имеются работы по применению 1-(2-пиридилазо)-резорцина, а также других пиридиновых азо-красителей в качестве экстракционных реагентов [62, 63]. [c.136]

    Здесь [Ср]—общая избыточная концентрация экстракционного реагента в исходном растворе до распределения. [c.115]

    Распределение металлов, как и экстракционного реагента, между двумя несмешивающимися жидкостями происходит в соответствии с законом распределения Нернста, согласно которому отношение активностей или (при постоянной ионной силе) равновесие [c.116]

    Оксихинолин (оксин) и его производные широко используются как хелатообразующие и экстракционные реагенты многие оксинаты растворимы в хлороформе. Лякруа изучил распределение самого реагента между водой и хлороформом [60]. Поскольку реагент амфотерен, его молено рассматривать как катионную кислоту (pK i=5,09 и р/(2=9,82). Учитывая, что экстрагируются хлороформом только нейтральные молекулы оксина, коэффициент распределения реагента равен  [c.491]

    В общем случае строгое количественное описание распределения вещества в экстракционной системе сравнительно сложно [103], так как требуется знание состава, констант устойчивости и концентраций всех комплексов, образующихся как в водной, так и в органической фазах. Однако очень часто, особенно при экстракции хелатов неполярными растворителями, задача существенно упрощается, ибо во многих случаях в широком интервале концентраций образуется единственный экстрагируемый комплекс, а экстракционный реагент практически полностью находится в органической фазе. Но даже в таких простых -случаях существенное влияние может оказывать кинетика экстракции. [c.156]

    В качестве экстракционного реагента обычно используют многоосновные органические кислоты HmR, анионы которых с катионом М образуют экстрагируемые комплексы. Распределение экс- [c.158]

    Равновесную концентрацию молекулярной формы -НшН экстракционного реагента в органической фазе можно найти из совместного рещения уравнений (6.11) и (6.12), приняв отношение V W=r. Исходное количество реагента, содержащееся в одной из фаз, после распределения между двумя фазами составит  [c.159]

    Из уравнений (1.5.6-13а) и (1.5.6-136) следует, что положение идеальной кривой распределения (экстракционной кривой) не зависит от концентрации металла и что при повышении концентрации комплексообразующего реагента [НЬ]о на порядок величины экстракционная кривая сдвигается на одну единицу pH в кислую область, и наоборот. Эта зависимость имеет решающее значение для применения экстрак- [c.133]

    Выведены общие уравнения, характеризующие распределение экстракционного реагента в условиях, когда катионы тина HjA (оксихинолиний и ему подобные) и анионы A могут экстрагироваться в виде ионных ассоциатов с присутствующими в системе анионами, например перхлоратами, и катионами, например натрием. [c.64]

    Распределение экстракционного реагента. В качестве экстракционного реагента обычно используют многоосновные органические кислоты Н,Н, а 1Ион К - которых с катионом М образует экстрагируемые комплексы. Распределение экстракционного реагента между водной и органической фазами зависит от pH раствора, так как одни ионные формы преимущественно переходят в органический растворитель, в то время как другие, напротив, практически полностью остаются в водном растворе. В зависимости от pH водного раствора изменяется соотношение ионных форм, а следовательно, и распределение экстракционного реагента. [c.68]

    В качестве экстракционного реагента обычно используют многоосновные органические кислоты Н, Н, анионы которых с катионом М образуют экстрагируе.мые комплексы. Распределение экстракционного реагента между водной и органической фазами зависит от pH раствора, так как в органический растворитель переходят не все существующие в водной фазе формы экстракционного [c.114]

    Экстракционные реагенты и раствцрители, используемые для очистки водных растворов, должны удовлетворять ряду специфических требований. Внутрикомплексные соединения, образуемые реагентами, и сами реагенты должны хорошо экстрагироваться органическими растворителями, т. е. иметь высокие константы распределения. Реагент должен быть устойчивым, чтобы не происходило загрязнение водного раствора продуктами разложения, особенно если они не экстрагируются. Если ставится задача очистить раствор от многих элементов, используемый реагент должен, естественно, реагировать со все-ми этими элементами (можно, правда, использовать и неснолько реагентов — последовательно или одновременно).  [c.234]

    Первая и вторая главы переведены без изменений. Третья глава дополнена описанием синергетических эффектов при экстракции, влияния температуры и соэкст-ракции. В четвертую главу введен раздел о распределительной хроматографии с обращенными фазами. Наибольшие дополнения сделаны в пятой главе. Некоторые разделы этой главы заново переработаны, и, кроме того, в нее включен ряд новых экстракционных систем. К последним в первую очередь относятся алкилфосфорные кислоты, которые за последнее время получили широкое применение для выделения и разделения редкоземельных и трансурановых элементов. В шестую главу включены избирательные методы выделения европия и цезия, дополнены методы для меди, скандия и церия. В приложении приведены новые данные о диссоциации и распределении органических реагентов. [c.5]

    Экстракция представляет частный случай жидкость-жидкост-ного распределения, когда из водного раствора вещество извлекается в несмешивающийся с водой органический растворитель. Реагент, который образует экстрагирующееся соединение, называют экстракционным реагентом, а органический растворитель, используемый для экстракции или раствор экстракционного реагента в органическом растворителе, называют экстрагентом. Для улучшения физических (плотности, вязкости и др.) или экстракционных свойств экстрагента в него нередко добавляют разбавитель — инертный органический растворитель или используют смесь растворителей. [c.299]

    Коэффициенты распределения макроэлемента, присутствующего в таких высоких концентрациях, при изменении концентрации в большинстве случаев не будут оставаться постоянными. Характер и приблизительную величину изменения коэффициентов распределения важно, знать заранее, поскольку должна быть уверенность в том, что они не уменьшатся слишком сильно, иначе извлечение макрокомпонента может быть неполным или вообще окажется ничтожным. Характер изменения коэффициентов распределения макроэлемента с изменением его концентрации зависит от природы металла, экстрагирующегося соединения и органического растворителя, от состава водной фазы и некоторых других факторов. Основными причинами, вызывающими изменение коэффициентов распределения, являются полимеризация (ассоциация) экстрагирующегося соединения в органической фазе, диссоциация его в органической фазе, полимеризация извлекаемого элемента в водной фазе, насыщение органической фазы из-за ограниченной растворимости извлекаемого соединения и уменьшения равновесной концентрации свободного экстракционного реагента вследствие его связывания в комплекс. Ассоциация в органической фазе вызывает увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла, все остальные указанные выше причины приводят к уменьшению экстракции макрокомпонента по мере роста его концентрации. Ассоциация экст- [c.100]

    Распределение металлов, как и экстракционного реагента, между двумя иесмешивающимися жидкостями происходит в соответствии с законом распределения Нернста, согласно которому отношение активностей или (при постоянной ионной силе) равновесных концентраций определенной формы вещества, распределяющегося между водным раствором и несмешивающимся органическим растворителем, при постоянной температуре является величиной постоянной. Допустим, что катион М экстрагируется из водного раствора органическим растворителем в виде комплексных соединений МК, МЯг, МК с анионом экстракционного реагента НтК, который тоже переходит в органическую фазу в виде соединений НК, НгН, ., НгК. В водном растворе происходит ступенчатое комплексообразование соединений МК, МНг,. .., Кроме того, экстрагируемые катионы М участвуют в реакциях конкурирующего комплексообразования с ОН-ионами и маскирующим реагентом Ь, образуя равновесные системы М(ОН)/ и МЬр. Тогда выражение для коэффициента распределения можно записать в такой форме  [c.161]

    Если правую часть уравнения (6.31) выразить через константу устойчивости экстрагируемого комплекса МК , константу ионизации экстракционного реагента Каня константы распределения Коцп О получим новое уравнение, связывающее эти характеристики с К ЭКС- [c.165]


Смотреть страницы где упоминается термин Распределение экстракционного реагента: [c.115]    [c.120]    [c.124]    [c.35]    [c.159]    [c.169]    [c.483]    [c.65]    [c.117]    [c.118]    [c.118]    [c.120]    [c.162]    [c.165]   
Смотреть главы в:

Расчёты равновесий в аналитической химии -> Распределение экстракционного реагента




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реагент экстракционный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте