Экстракция катионного обмена

Ниже при описании закономерностей распределения все экстракционные системы разделены по типу экстрагента на три группы, в каждой из которых реализуются два механизма экстракции 1) системы с нейтральными реагентами (координационный и гидратно-сольватный механизм экстракции) 2) системы с основными реагентами (извлечение кислот и ацидокомплексов по реакциям присоединения и анионного обмена) 3) системы с кислыми экстрагентами (катионный обмен и образование внутрикомплексных соединений). Кроме того, особо выделено физическое распределение. Несомненно, данное разделение экстракционных систем довольно условно (например, органические кислоты часто ведут себя как нейтральные реагенты, и т. д.). Это разделение проведено лишь для удобства описания изотерм экстракции в разнообразных системах. [c.55]

В работах [12, 13] подчеркивалась аналогия между экстракцией аминами и анионным обменом на смолах. Такую же аналогию, но с катионным обменом можно заметить и при экстракции карбоновыми кислотами. Действительно, основное уравнение экстракции органическими кислотами (1) по форме аналогично уравнению катионного обмена. В подобной форме записано уравнение обменной экстракции -в работе [4] [c.81]

Выше было показано, что распределение мыл зависит от щелочности металлов (величины произведения растворимости гидроокисей). Поэтому можно сказать, что обменно-экстракционное разделение металлов является своеобразным гидролитическим методом разделения оно отличается от обычного гидролитического метода отсутствием образования осадков. Понятно, что в этом случае, ввиду отсутствия захвата твердой фазой, разделение происходит более полно. Кроме того, легко осуществляется многоступенчатое разделение в противоточных колоннах. Поэтому обменная экстракция позволяет разделить металлы, близкие по своим свойствам, например Со (П)—№ (П), что неосуществимо для гидролитического осаждения. Можно провести также и аналогию между экстракцией карбоновой кислотой и катионным обменом преимущество кислоты перед катионитом — осуществимость непрерывного противоточно го процесса. [c.102]

В настоящем сообщении рассматривается только экстракция первого типа (катионный обмен). Второй тин экстракции в настоящее время изучается. [c.292]

Книга посвящена ультрамикрохимическому анализу — сравнительно новому, но широко используемому методу аналитической химии, который позволяет работать с малыми количествами вещества (10 —10 г) при обычных (10 —10" г) концентрациях его в растворе. Рассмотрены особенности этого метода, приемы идентификации анионов и катионов. Большое внимание уделено методам разделения (осаждению, электролизу, экстракции, ионному обмену, перегонке и др.), подготовке малой пробы к анализу, переводу вещества в растворимое состояние и качественному исследованию некоторых материалов подробно описаны методы количественного ультрамикроанализа. В книге описана специальная аппаратура, в том числе различные конструкции ультрамикровесов и методика взвешивания, методы титрования с визуальной и электрометрической индикацией точки эквивалентности, а также приборы, используемые в фотометрических методах ультрамикроанализа. [c.288]

Разработан эффективный метод экстракции катионных красителей из полиэфирных волокон [34]. В этом методе используется ионный обмен между катионом красителя Кр, удерживаемым [c.518]

Обычно разделение трехвалентных актинидов основано на катионном обмене с последующим фракционным вымыванием, на анионном обмене и экстракции. Так, нейтральные трис-комплексы Мр(П1) и Ри(1П) с теноилтрифторацетоном экстрагируются [c.311]

Катионный обмен [6] Потенциометрическое титрование [7] Экстракция аминами [8] [c.279]

Ко второй группе относятся экстрагенты, образующие с ураном устойчивые комплексные соединения. Здесь процесс экстракции по существу является жидкостным катионным обменом. Извлечение урана кислыми алкилфосфатами из сернокислых и фосфорнокислых растворов является примером подобного процесса. [c.160]

Частицы определяемого вещества концентрируются из разбавленных растворов в химически модифицированный слой электрода вследствие образования между экстрагентом и экстрагируемым компонентом сравнительно прочной химической связи. Она может образоваться при протекании экстракции не только по сольватному, но и гидратно-сольватному механизму, либо при катионном или анионном обмене, а также вследствие сочетаний этих механизмов. [c.491]

Электроотрицательность [69] настолько сильно влияет на экстракцию металла, что обмен катионами типа [c.32]

Хотя метод экстракции практически вытеснил метод ионного обмена при очистке соединений тория, все же ионный обмен иногда может быть успешно применен. Например при отделении тория от РЗЭ и стронция был использован катионит АС-50 , на котором торий адсорбируется прочнее, чем все остальные элементы [839] при промывании колонки соляной кислотой различной концентрации можно очень четко отделить торий от стронция и всех РЗЭ. Этот метод рекомендуется для количественного выделения тория из монацита, например при работах по определению геологического возраста. литералов. [c.324]

Замещение ионов водорода экстрагируемым катионом происходит не только при экстракции карбоновыми кислотами и кислыми фосфорорганическими экстрагентами, но и при использовании многих других комплексообразователей, содержащих способный к обмену водород — теноилтрифторацетона, дитизона и др. Можно также провести аналогию между экстракцией и ионным обменом, в подобной форме были записаны, например, уравнения в работе Гиндина и др. [73]. [c.84]

Ионообменные методы, в которых применяют иониты, сходны с методами экстракции. Иониты являются синтетическими полимерами, содержаш,ими функциональные кислотные или основные группы последние могут взаимодействовать с контактирующим раствором ионит при этом не растворяется. Так, катионит может обменять ионы водорода на ионы металла из раствора, в результате чего устанавливается равновесие [c.41]

В течение 1946—1950 гг. были получены катионо- и анионообменные смолы на основе стирола. Эти смолы обладали не только более высокими ионообменными свойствами, но и меньшей растворимостью в растворах органических соединений. Наличие этих новых смол позволило применить ионный обмен в качестве самостоятельной операции, которая может конкурировать с дистилляцией, адсорбцией, кристаллизацией и экстракцией как метод получения органических химикатов, свободных от ионов. [c.565]

Катионный обмен типичен для экстракции ионов металлов кислыми экстрагентами, напр, фосфорорг., карбоновыми и др. к-тами. Образующаяся соль, как правило, сольватирована молекулами зкстрагента [c.418]

Несульфированные образцы обычно определяют экстракцией, гравиметрически или газовой хроматографией по внутренним стандартам. Примеси сульфированного этиленгликоля могут быть определены последовательным анионным и катионным обменом для удаления сульфат- и хлоридионов, помимо сульфированного полиэтилен-гликоля. Для определения уровня содержания сульфированного полиэтиленгликоля сульфат- и хлоридионы вычитаются из общего объема титрования [24]. В случае сложных эфиров сульфосукцинатов содержание их может быть определено растворимой в спирте фракцией или по титрованию сульфонатов. [c.127]

В раздел Общие сведения входит рассмотрение уравнения реакции, специфических условий экстракции, скорости экстракции, описание обменных реакций дитизонатов, данные о растворимости, окраске, устойчивости, а также о помехах, возникающих при экстракции в прнсутс1вии некоторых анионов и посторонних катионов. [c.142]

Последняя глава занимает в книге особое положение — она посвящена ионообменной экстракции. Жидкие экстрагенты с ионообменными свойствами в последние годы получили широкое распространение, особенно при переработке сырья для атомной промышленности. Автор главы Э. Хёг-фельдт ско1 центрировал внимание на двух интересных теоретических вопросах образовании ассоциатов в аминах при анионном обмене и экстракции воды и кислот при катионном обмене. [c.7]

Изложенные в настоящем разделе данные по катионо-обменной экстракции при всей их недостаточности подтверждают точку зрения Бойда и Линденбаума, согласно которой между твердыми и жидкими катионитами существует большое сходство. Причины этого сходства, однако, в настоящее время не вполне ясны и необходимость дальнейших исследований в этой области не вызывает сомнений. [c.551]

Большое внимание уделено подготовке малой пробы к анализу, переводу вещества в растворимое состояние, приемам идентификации катионов и анионов, качественному исследованию некоторых материалов. В книге подробно описаны методы разделения (осаждение, электролиз, экстракция, ионный обмен, перегонка и пр.) и методы количественного ультрамикроанализа, различные конструкции ультрамикровесов и методика взвешивания, титрование с визуальной и электрометрической индикацией точки эквивалентности, а также приборы и методика эксперимента фотометрического ультрамнкроанализа. [c.2]

П. Катионообменная экстракция — это экстракция компонентов, находящихся в водной фазе в виде катиона, органическими кислотами или их солями. В основе механизма экстракции лежит обмен неорганическими катионами соединений, находящихся в водной и органической фазах, т. е. протекание межфазных химических реакций. При этом происходит или замещение водорода органической кислоты на гидратированный катион металла водной фазы, или обмен катионами металлов взаимодействующих водной и органической фаз. Уравнение катионообменной экстракции в общей форме [c.9]

Экстракция металлов фенолами может рассматриваться как катионный обмен ионов металла, присутствующих первоначально в водной фазе, с протоном экстрагента в органической фазе. В общем виде процесс экстракции (а также лежащая в его основе реакция солеобразова-ния) может быть записан следующим образом [c.6]

Метод адсорбции на угле242 при рН=6—8 с последующей десорбцией подкисленной до рН=2 водой, или 5—10%-ным водным ацетоном, метиловым или этиловым спиртом долгое время был главным способом извлечения стрептомицина из культуральной жидкости. Однако более специфическими адсорбентами стрептомицина, чем активированный уголь, оказались ионообменные смолы, которые весьма удобны для эксплуатации благодаря большой избирательности и возможности многократного использования. Описано применение для этих целей самых разнообразных катионитов (типа цеолитов, поликарбоновых кислот, сульфофенолов и т. п.)243 244. Имеются указания, Что при сравнении трех методов адсорбции на активированном угле, на катионите И метода экстракции лучшие результаты были получены при применении катионо-обменных смола44. В качестве адсорбентов стрептомицина могут быть также использованы и другие вещества, например активные алюмосиликаты245. [c.533]

Экстракция жирными кислотами (а также алкилфосфорны-ми кислотами) относится к катионообменной экстракции, т. е. экстрагируемый катион металла обменивается на катион экстрагента. Применяется также анионообменная экстракция (экстрагенты — различные амины, обмен протекает между металлосодержащим анионом и анионом соли амина) и экстракции нейтральными экстрагентами (спирты, эфиры, кетоны и др.). [c.363]

Качество почвы. Экстракция следов элементов, растворимых в воде Качество почвы. Определение потенциальной катионообменной емкости и способных к обмену катионов с применением буферного раствора хлорида бария при pH = 8,1 Качество почвы. Биологические методы. Определение азотной минерализации и нитрофикации в почвах и влияние химикатов на эти процессы [c.543]

Маскирующие реагенты часто используют в методах разделения и концентрирования. Применение реактивов с широким диапазоном действия в экстракционных методах, таких, как оксин, дитизон, диэтилдитиокарбамат, неизбежно связано с использованием маскирующих средств, при помощи которых предотвращается экстракция мешающих ионов. Экстракцию Си + диэтилдитиокар-баматом можно провести в присутствии Ni + и РЬ +, которые также экртрагируются реактивом, если предварительно они маскируются при помощи ЭДТА, образующим менее устойчивые комплексы с u2 чем используемый реактив. В ионообменной хроматографии комплексообразование является широко используемым средством для изменения заряда иона, а следовательно, и для создания возможности участия в ионном обмене на ионитах определенного типа. Так, Ре " под действием разбавленной НР превращается в анионный комплекс РеРе , который можно легко отделить от других катионов, таких, как Ад+, Мп +, РЬ " [c.426]

Колонка с раствором днпикриламината аммония в нитробензоле в качестве неподвижной фазы использована для разделения щелочных металлов [75]. Экстракцию металлов в этой системе также можно рассматривать как экстракцию ионно-ассоциативных комплексов катиона металла с дипикриламинатным анионом. С помощью метода фронтальной хроматографии при использовании этой колонки удается концентрировать следовые количества цезия с одновременным отделением от больших количеств щелочных и щелочноземельных элементов. В этом случае экстракция металлов описывается равновесными обменными реакциями. Емкость колонки до проскока по отношению к цезию при его фронтальной хроматографии растворами других металлов полностью соответствует константам обменных реакций (между цезием и любым другим металлом), определенным в статических условиях. Для обоих методов значения констант обмена и емкости колонки изменяются в последовательности Сз>Ы>Ма. Отсюда следует, что механизм распределения один и тот же как в статической экстракции, так и в экстракционной хроматографии. [c.56]

Хроматографии алкалоиды наносят на колонку главным образом в виде оснований, растворенных в обычных органических растворителях полярного или менее полярного характера (ацетон и др.). За исключением анализа чистых веществ, алкалоиды обычно выделяют из растительных материалов, различных медицинских препаратов, реакционных смесей (при синтезе) или биологических материалов. Почти во всех случаях пытаются провести предварительное отделение основных анализируемых веществ от сопутствующих примесей методом экстракции. В качестве сопутствующих веществ могут быть неорганические соли и вещества липофилБного характера. При анализе растительного материала растение сушат, тонко измельчают и экстрагируют сначала петролейным эфиром для извлечения липидов. Затем материал подщелачивают и алкалоиды экстрагируют диэтиловым эфиром, хлорофор ом или другими растворителями в отличие от неорганических солей или веществ кислотного характера алкалоидные основания переходят в экстракт. Если анализируют растворы (например, растворы для инъекций, реакционные смеси или биологические жидкости), обычно достаточно подщелочить растворы и экстрагировать алкалоиды растворителями (хлороформом, диэтиловым эфиром и т. д.). В некоторых случаях предварительную очистку можно проводить ионным обменом. Для экстракции используют водные растворы минеральных кислот. Экстракты, содержащие соли алкалоидов наряду с сопутствующими примесями, пропускают через подходящий катионит алкалоиды сорбируются, и после удаления из колонки кислот их элюируют смесью низших алифатических спиртов с аммиаком. [c.101]

Установлено, что в 1974 г. (начальный период разработки нефтяного месторождения) геохимическое состояние подземных вод определялось совокупным влиянием природных и техногенных процессов. Среди первых, реализуемьж в системе вода-порода-газ-органическое вещество, ведущую роль играли процессы экстракции карбонатов и сульфатов из пород, гидролиза алюмосиликатов, обменно-адсорбционные явления [Абдрахманов, Попов, 1990]. За пределами нефтяного месторождения верхнепермские отложения повсеместно были насыщены пресными гидрокарбонатными водами. Нередко они встречались и на его территории. Однако наиболее характерными для нее были хлоридные и суль-фатно-хлоридные соленые воды пестрого катионного состава с явным смешением с нефтяными рассолами. Максимальная минерализация их достигала 11 г/л. [c.237]

Молекулярные сита применялись также для осушки растворов электролитов. Две экстракции смеси 0,1 М Na 104 — ацетонитрил молекулярными ситами уменьшают содержание воды от 0,02 до менее чем 0,002% без введения каких-либо электроактивных примесей. Однако в том случае, когда вместо натрия использовался другой катион, наблюдался ионный обмен между цеолитом и растворенной солью. Таким образом, этот метод был рекомендован только для натриевых солей [39]. С другой стороны, при установлении равновесия между 1 М раствором Li l в ДМСО и молекулярными ситами в течение 24 ч менее [c.286]

Следует также учесть, что экстракционная химия — это химия слабых взаимодействий [13]. Обменные фазовые реакции катионов не являются исключением. Энтальпия экстракции кобальта и никеля, рассчитанная по температурной зависимости, составляет всего 0,6 ккал. При такой малой энергии связи трудно ожидать высоких значений энергий активаций. Кроме того, величины тепловых эффектов катионообменных процессов при высоких концентрациях действующих веществ в подавляющем большинстве незначительны и измеряются десятыми долями градуса (замеры проведены на Норильской экстракционной установке). Следовательно, низкое значение энергий активаций при катионообменной экстракции не может быть доказательством определяющей роли диффузии. [c.95]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

Рассмотрены нек-рые особенности обменных экстракц. процессов. Подробно изучены экстракц. системы, содержащие в водн. фазе азотнокислый Со или Оа, а в органической — соли карбоновых к-т жирного ряда фракции С — Сэ с теми же катионами. Разработаны методы глубокой очистки азотнокислого Со и Оа от примесей. Охарактеризованы особенности применения обменной экстракции в процессах получения особо чистых веществ. Табл. 2, рис. 5, библ. 33 назв. [c.330]

Сформулированы принципы применения полярографии в анализе природных и сточных вод, описаны методы предварительного концентрирования (ионный обмен, экстракция, соосаждение). Дан обзор методов определения большого числа катионов металлов, анионов (галогениды, цианиды, сульфаты, сульфиды и др.), растворенного кислорода, ряда органических соединений (монокарбоиовые кислоты, тиурам, капролактам, СПАВ и др.). [c.262]

Изучение электромиграционного поведения Ри (IV) показало, что в НС1 образуются как катионные, так и анионные формы хлоридных комплексов Ри (IV), причем соотношение между отдельными формами комплексных ионов зависит от концентрации комплексообразователя [58]. При концентрации НС1 выше 6 — 7 М преобладают отрицательно-заряженные ионы, по-видимому, такие как РиС1Г и Pu l - Поскольку спектральные характеристики ряда последовательно образующихся комплексов заметно не отличаются, трудно вычислить константы устойчивости хлоридных комплексов Ри (IV). Вполне определенные сведения о составе и прочности их могут быть получены с применением других физико-химических методов исследования, таких как ионный обмен, экстракция и нр. [59—60]. [c.65]

Химические свойства компонентов, определяемые структурой внешних атомных орбиталей, специфичнее их физических свойств. Весьма распространены, например, химические методики группового концентрирования поливалентных катионов, взаимодействующих с определенными функциональными аналитическими группировками (экстракция, соосаждение, концентрирование на хелатных сорбентах), изова-лентных ионов, образующих комплексы с синтетическими ионитами (ионный обмен), некоторых анионов, реагирующих с материалами твердых электродов с образованием малорастворимых пленок (инверсионная вольтамперометрия). В отличие от химических методов концентрирования такой физический метод, как дистилляция, позволяет концентрировать все летучие (или, наоборот, малолетучие) примеси, центрифугирование основано на различной плотности разделяемых компонентов, фильтрация-на их разном агрегатном состоянии. Благодаря не столь однозначной зависимости физических свойств от химической природы примесей и основы более универсальные физические методы предварительного обогащения дополняют химические методы, давая в руки аналитиков эффективные приемы абсолютного и относительного концентрирования. [c.24]

Фосфорная кислота. Получение фосфорной кислоты из растворов ее солей путем Н-катионирования используется при регенерации фосфорнокислых растворов после химической и электрохимической обработки металлов [33, 2081 и очень широко применяется при анализе фосфатов [631. Очистка фосфорной кислоты от одно- и двухвалентных металлов на Н-катионите, от анионов кислот, более сильных чем фосфорная (/Ti = Ю" ), и от комплексных анионов на анионите в НгР04-форме проходит весьма эффективно. Однако важные примеси Fe + и As плохо удаляются ионным обменом. Для их извлечения предложено вводить в фосфорную кислоту НС и отделять образовавшиеся анионные комплексы на анионите IRA-400 и экстракцией жидким анионитом LA-1. В процессе последующего концентрирования фосфорной кислоты хлористый водород отгоняется 209]. [c.123]

Общие уравнения реакций ионного обмена уже рассматривались в предыдущих статьях настоящего сборника. Основной факт, который нужно нм еть в виду при рассмотрении ионообменных реакций с участием алкалоидов, заключается в толг, что в водном растворе алкалоиды образуют катионы большого размера путе.Аг присоединения ионов водорода, которые в свою очередь могут подвергаться обмену. Чтобы удалить столь крупные катионы из дгассы нонита после того, как они были адсорбированы, приходите обра-п аться к специальным методам [7 10]. Извлечение доллсно производиться щелочью, которая переводит алкалоиды в форму свободного основания. Ввиду ограниченной растворимости основание остается в норах ионита. Затем следует стадия избирательной экстракции растворителями можно объединить обе стадии вместе, применяя щелочной органический растворитель. Эти процессы подробно рассматриваются Сасманом и сотрудниками [13]. Первый процесс можно схематически представить следующими уравнениями, [c.360]