Классификация типов спектров (примеры)

Проблема определения числа, типов симметрии и состояния поляризации нормальных колебаний кристалличного полимера в принципе может быть строго решена методом, аналогичным тому, который был описан выше для одной цепи. Отправляясь от пространственной группы кристалла, идентифицируют изоморфную точечную группу, а затем решают задачу обычным методом, применяемым к малым молекулам. Корреляцию активных форм колебаний с наблюдаемыми частотами в спектре полимера также проводят сравнением со спектрами простых молекул. Особенно большое значение имеет для классификации частот исследование состояния поляризации излучения, так как без знания величины дихроизма часто бывает совершенно невозможно решить, к какой форме колебаний относится та или иная полоса. Примеры использования результатов теории приводятся ниже. [c.296]

Классификация типов спектров (примеры) [c.445]

Все фильтры, применяющиеся в длинноволновой инфракрасной области для выделения спектра первого порядка, можно подразделить на четыре основных типа 1) абсорбционные (или трансмиссионные), 2) отражающие, 3) рассеивающие и 4) интерференционные. В общем случае фильтр может либо пропускать низкие частоты и отражать высокие, либо, наоборот, пропускать только высокие частоты он может действовать также как узкополосный фильтр, пропускающий лишь небольшой интервал частот. Основное требование, предъявляемое к фильтру, заключается в том, что граница между поглощением и пропусканием должна быть резкой, т. е. фильтр должен резко срезать определенный интервал. Классификация фильтров на четыре типа является, как это будет показано на некоторых примерах, в значительной степени условной. Например, черный полиэтилен обычно считают трансмиссионным фильтром, однако в действительности он действует как рассеивающий. [c.38]

Трудоемкость расчета молекул можно понизить, если включать в рассмотрение лишь те электроны, которые играют важную роль в объяснении изучаемого явления. Возможности для такого подхода весьма многообразны. Известно, например, что в силу фундаментальных причин спектр атома Na определяется лишь только одним электроном, находящимся вне внутренних оболочек ls 2s 2p . Другой пример дают атомы С и Si, химическую связь в которых, исходя из интуитивных соображений, объясняют свойствами четырех валентных электронов, принадлежащих соответственно конфигурациям 2s 2p , 3s 3p . В случае ненасыщенных сопряженных молекул производят дальнейшее подразделение валентных электронов на электроны а- и л-типа, причем специфическую способность к образованию сопряженных систем приписывают только электронам л-тина (так называемое приближение, или модель, 71-электронов). Поскольку сами по себе электроны неразличимы, подобная классификация в действительности относится к занимаемым ими орбиталям. [c.319]

Другое ограничение возможностей групповой идентификации — сходство масс-спектров многих изомерных соединений, имеющих структурные фрагменты одинаковой формальной непредельности (циклы или кратные связи). Наибольшие затруднения это представляет для углеводородов. Так, практически все монотерпены СюНи (ФН = 3) обладают настолько похожими масс-спектрами, что классификация их по массовым числам осколочных ионов невозможна, а идентификация по литературным данным достаточно сложна. Примерами соединений этого типа, спектры которых практически совпадают между собой, являются а-пинен(1) и трициклен(И), а также р-пинен(П1) и саби-нен (IV) [c.70]

Электронные B. . многоатомных молекул классифицируют, основываясь на св-вах симметрии их электронных волновых ф-ций или характере молекулярных орбиталей, занятых холостыми электронами, поскольку понятие квантовых чисел электронов для таких молекул теряет простой смысл. Св-ва симметрии электронных волновых ф-ций молекул обозначают в соответствии с теорией групп симметрии. Так, для молекул Hj O, HjO, относящихся к группе симметрии v, существует 4 возможных типа симметрии волновой ф-ции (А , А , и Bj) в зависимости от того, сохраняется или меняется ее знак при операциях симметрии, свойственных данной группе. Помимо обозначения типа симметрии, индексом слева вверху указывают мультиплетность состояния. Буквы g к и ъ правом ниж. индексе показывают, сохраняется или меняется знак волновой ф-ции при операции инверсии. Необходимо отметить, что такая классификация в неявном виде предполагает сохранение в В. с. молекулы геометрии ее основного состояния. Это справедливо в общем виде лишь при рассмотрении спектров поглощения, когда выполняется принцип Франка-Кондона. На самом же деле у мн. молекул равновесная конфигурация ядер в В. с. может сильно отличаться от конфигурации в основном состоянии (примеры см. ниже). [c.408]

Быстрое увеличение числа различных типов спектральных приборов создает затруднения даже для опытного спектроскописта. Тем не менее общие принщ1пы, заложенные б их конструкции, вполне доступны для понимания. Кратко обсудим существующие в настоящее время системы ИК-спектрометров, чтобы читатель при желании мог без больших затруднений ориентироваться в более подробных описаниях. Для начала было бы полезно приспособить схему Вайнфорднера, предложенную для классификации приемников излучения [86], к классификации спектрометров, как показано на рис. 2.1. Приборы, в которых информация накапливается последовательно во времени, называют сканирующими. По мере сканирования каждого спектрального элемента информация накапливается с помощью одноканального приемника. Приборы с пространственным разделением, использующие многоканальные приемники, в средаей ИК-области практически не применяются примером такого прибора в видимой области служит спектрограф, регистрирующий спектр на фотопластинку. Многоканальные спектрометры — это такие приборы, в которых одноканальный приемник одновременно получает много сигналов, соответствующих различным элементам спектра. Эти сигналы проходят через один канал, но расшифровываются таким образом, что дают информацию о каждом отдельном спектральном элементе. [c.16]

Приведу только один пример. В работе [1] при изучении адсорбции молекул различной электронной структуры на поверхности аэросила, содержащего нитрильные и оставшиеся после модифицирования гидроксильные группы, авторы сделали вывод о том, что питрильпая группа инертна по отношению к силанольным группам аэросила и адсорбированным молекулам. При изучении адсорбента типа III (по классификации А. В. Киселева), несущего сосредоточенные отрицательные заряды на поверхности, мы удаляли гидроксильные группы модифицированием аэросила метил-2-цианоэтилхлорсиланом после дегидратации его в вакууме при высоких температурах и модифицировали оставшиеся поверхностные гидроксильные группы парами метилового спирта. При этом в ИК-спектрах всех модифицированных образцов наряду с полосой поглощения валентных колебаний связанных между собой водородной связью поверхностных гидроксильных групп при 3640 появлялась полоса нри 3470 см , свидетельствующая о взаимодействии СК-групп поверхности с оставшимися ОН-группами. Смещение на 270 см свидетельствует об образовании водородной связи. Известно, что нитрильные группы могут образовывать комп- [c.195]

Спектры ЯМР можно разделить на два типа 1) спектры, в которых все ядра магнитно эквивалентны или химически сдвинуты на большие расстояния 2) спектры, в которых химические сдвиги между взаимодействующими ядрами имеют тот же порядок, что и константы спин-спинового взаимодействия. Для удобства такой классификации примем систему обозначений, предложенную Бернштейном, Поплом и Шнейдером [15]. Ядра одного и того же вида с очень мало отличающимися химическими сдвигами будем обозначать символами А, В, С.. . и т. д., а ядра с большими химическими сдвигами относительно А, В. . . будем обозначать символами X, У. .. и т. д. Ядра X, У. .. и т. д. не обязательно должны быть того же вида, что и А, В. .. и т. д. Число магнитно эквивалентных ядер определенного типа указывают в индексе. Таким образом, в случае ацетальдегида спектр протонного резонанса будет принадлежать к типу Ад X, где А — протон метильной группы, а X — альдегидный протон. В дальнейшем будут рассмотрены еще некоторые примеры. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология