Тетрабромид урана

Тетрабромид урана представляет собой кристаллическое вещество, окраска которого меняется от рыжевато-красной до темно-коричневой в зависимости от размера кристаллов. Температура [c.301]

Сделаны также многократные попытки электролитического осаждения урана из растворов в неводных растворителях [Н4, 115]. Электролизу подвергали насыщенные растворы тетрабромида урана в бензоле, бромистом этиле, диэтиловом эфире, ацетоне, диоксане, ацетоне, насыщенном ЗОд, нитробензоле, формамиде и формамиде, содержащем бромистый водород [116]. Заметный осадок на катоде получен только из раствора в формамиде, но не установлено, являлся ли он металлическим ураном. Поэтому полученные результаты не внесли ясности в это положение, и можно сделать вывод, что в настоящее время электролиз водных или неводных растворов солей урана, повидимому, не может служить практическим методом получения металлического урана. Однако в данной области проведено сравнительно мало исследований, а поэтому дальнейшие работы могут изменить это заключение. [c.111]

Бром (см. гл. 15, стр. 417 и сл.). При 650° бром спокойно реагирует с урановыми стружками с образованием тетрабромида урана, который отгоняется из сферы реакции [c.142]

Отношение дикарбида к брому. Карбид урана воспламеняется в парах брома при температуре 390° [31]. Позже показано, что дикарбид реагирует с бромом при температурах выше 300° при 900° образуется тетрабромид урана [47]. В дальнейшем эта реакция [c.186]

Бромирование. Двуокись урана. Согласно имеющимся данным, двуокись, урана, приготовленная восстановлением закиси-окиси водородом при 300 или 900°, не может быть превращена в тетрабромид действием бромистого водорода (даже при 800°) или метилбромида (при 550°) [272]. Тетрабромид урана получен при действии паров брома на смесь двуокиси и угля [127]. [c.265]

Дисульфид, приготовленный из урановых стружек через гидрид, реагирует с бромом при 300° с образованием монобромида серы. После нагревания до 600° был получен расплавленный тетрабромид урана [304]. [c.274]

Отношение к другим растворителям [36—38]. Трихлорид урана растворяется в ледяной уксусной кислоте с образованием раствора красного цвета. Метиловый спирт и формамид реагируют с трихлоридом. В четыреххлористом углероде, ацетоне, хлороформе, пиридине, углеводородах и неполярных растворителях трихлорид нерастворим. Растворимость его в полярных растворителях меньше, чем растворимость тетрахлорида и тетрабромида урана. В неорганических растворителях, например трихлориде фосфора и тетрахлориде олова, трихлорид урана нерастворим. С трихлоридом фосфора образуется эмульсия зеленого цвета. [c.368]

Восстановление тетрабромида урана водородом. История показывает, что получение трибромида впервые было выполнено восстановлением [c.411]

По своим физическим и химическим свойствам тетрабромид урана иВг близко напоминает тетрахлорид. Он является менее устойчивым соединением, что видно из меньшей величины его свободной энергии образования. [c.417]

Получение тетрабромида урана. Поскольку и бром и тетрабромид являются сильно корродирующими агентами, получение тетрабромида проводят обычно в стеклянном или кварцевом сосуде. Никель и золото обладают удовлетворительной стойкостью нержавеющая сталь, монель-металл и медь непригодны для этих целей 17]. [c.418]

Рис. 62. Прибор для получения безводного тетрабромида урана.

Сульфид урана и бром или бромистый водород [47, 48]. Тетрабромид урана может быть получен действием брома или бромистого водорода на сульфид урана [c.419]

При обработке этого соединения бромом наблюдается реакция уже при 50—100° образующийся монобромид серы может быть отогнан при 400°. Остаток, представляющий светлокоричневый порошок, разлагается при 600° с образованием тетрабромида урана. Этот остаток представляет оксибромид урана (IV), который в свою очередь разлагается на двуокись урана и тетрабромид при 800° [c.420]

Двуокись урана, сера и бром. Тетрабромид урана был получен [49] путем реакции в жидкой фазе между двуокисью урана и монобромидом серы или смесью серы и брома. Двуокись урана в избытке серы и брома нагревали с обратным холодильником в течение 12 час. при 170° затем избыток реагента отгоняли, а продукт промывали четыреххлористым углеродом. Можно заранее предсказать, что получение свободного от серы продукта по этому методу натолкнется на значительные трудности. [c.420]

Общий обзор методов получения. В табл. 183 указаны обсуждавшиеся выше реакции, по которым может быть получен тетрабромид урана из различных соединений урана и свободного брома. [c.420]

Получение тетрабромида урана из раствора. Водные растворы тетрабромида могут быть получены легко, а поэтому сделаны попытки приготовить из [c.420]

Очистка тетрабромида урана [7, 42, 52, 53]. Тетрабромид урана лучше всего может быть очищен перегонкой в вакууме или возгонкой в токе инертного газа, содержащего небольшое количество брома. В качестве несущего газа применимы тщательно очищенные азот или гелий. [c.421]

Физические свойства тетрабромида урана. Физические свойства тетрабромида не изучены столь систематически, как свойства тетрахлорида, и имеющиеся сведения весьма отрывочны. [c.421]

ДАВЛЕНИЕ ПАРА ТЕТРАБРОМИДА УРАНА, ОПРЕДЕЛЕННОЕ МЕТОДОМ ИСТЕЧЕНИЯ [53,57] [c.422]

ДАВЛЕНИЕ ПАРА ТЕТРАБРОМИДА УРАНА. ОПРЕДЕЛЕННОЕ МЕТОДОМ ИСПАРЕНИЯ В ТОКЕ ИНЕРТНОГО ГАЗА [44] [c.422]

Растворимость [15, 25, 30, 61, 62. Тетрабромид урана легко растворяется в воде с образованием зеленого раствора, обладающего характерными свойствами растворов урана (IV). Растворенный тетрабромид заметно гидролизован. [c.422]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ТЕТРАБРОМИДА УРАНА [c.423]

Тетрабромид нерастворим в жидком аммиаке, но образует с ним нерастворимые аммиакаты. Другие амины, как анилин, бутиламин, триэтиламин, диэтиланилин и пиридин, лишь слабо растворяют тетрабромид урана, но образуют с ним нерастворимые продукты присоединения. В формамиде тетрабромид растворяется с выделением значительного количества тепла. Растворы тетрабромида в формамиде устойчивы при комнатной температуре, при температурах же выше 100° наблюдается некоторая реакция, о чем можно судить по образованию осадка. Очень хорошо растворим тетрабромид в расплавленном ацет-амиде (50 г на 100 мл ацетамида). Раствор, повидимому, совершенно устойчив при 145° в течение нескольких дней и имеет такую же окраску и спектр поглощения, как и раствор тетрабромида в формамиде. Некоторые количественные данные по растворимости тетрабромида в различных растворителях сведены в табл. 187 и 188. [c.423]

Таблица 187 РАСТВОРИМОСТЬ ТЕТРАБРОМИДА УРАНА В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ ПРИ 25° [61]

РАСТВОРИМОСТЬ ТЕТРАБРОМИДА УРАНА В РАЗЛИЧНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [62] [c.424]

Кальций и магний восстанавливают тетрабромид до металлического урана. Из-за летучести тетрабромида восстановление приходится проводить в автоклаве. Тетрабромид урана может быть восстановлен 1) электрохимическим путем 2) из раствора в расплавленных солях [33] 3) из растворов в некоторых органических растворителях [15, 30, 62]. По последнему способу в Беркли проведены обширные исследования, их результаты, однако, нельзя считать убедительными. При электролизе растворов тетрабромида в бензоле, диэтиловом эфире, диоксане, ацетоне, уксусной кислоте и нитробензоле на катоде образовывался сложный неметаллический осадок. При электролизе растворов тетрабромида в ацетонитриле, бензонитриле, воде и жидком аммиаке металлический уран также не получался. Из растворов же в формамиде, ацетамиде и этиловом спирте выделен осадок (на платиновых катодах), который представлял собой, по мнению исследователей, металлический уран. Идентификация осадка была произведена на основании нерастворимости его в воде и растворимости в разбавленной соляной кислоте с выделением газа. К сожалению, некоторые соединения урана ведут себя аналогичным образом, и, следовательно, идентификация этого осадка остается под сомнением. Выход по току при электролизе очень мал (около 5%), даже при наиболее благоприятных условиях. Поэтому этот процесс не имеет или почти не имеет практического значения. Несмотря на это, дальнейшие исследования сложных явлений, связанных с электролизом этих органических растворов, могут представлять интерес. [c.425]

Термическое разложение тетрабромида урана. Перегонка тетрабромида в токе азота приводит к его частичному разложению [38] [c.425]

Кроме того, проведено несколько опытов обработки тетрахлорида и тетрабромида урана в ацетоновых растворах окисью углерода и цинковой пылью [106]. Этот способ дает отличные результаты с пентахлоридом молибдена, однако в случае урана он оказывается безуспешным. Повидимому, единственным результатом реакции является восстановление урана до трехвалентного состояния. [c.447]

Работы по синтезу этого соединения были предприняты потому, что при возгонке тетрабромида урана часто оставалось какое-то желтое вещество [115]. Его анализ показал, что это оксибромид урана (IV). Был разработан метод [123] его получения, основанный на следующих реакциях [c.476]

В атмосфере инертного газа оксибромид урана устойчив и нелетуч при 600°, при температуре 800°, однако, наблюдается диспропорционирование его на двуокись и тетрабромид урана. При прокаливании на воздухе он переходит в закись-окись урана. [c.476]

Тетрагалогениды U U, UBf4 UI4. Тетрахлорид и тетрабромид урана получаются при действии на двуокись урана при 500° С соответственно четыреххлористого или четырехбромистого углерода или хлора в присутствии графита. Для получения тетрабромида действием брома на окислы урана реакцию также необходимо вести в присутствии графита. Вместо окислов могут быть взяты гидрид, карбид, нитрид, сульфид урана или элементарный уран. [c.310]

Однако при более высоких температурах бромистый водород дает тетрабромид урана, а иодистый водород—смешанные иодхлориды. При действии фтористого водорода всегда образуется тетрафторид урана. Активные металлы (литий, натрий, калий, кальций, магний и алюминий) восстанавливают тетрахлорид урана до металлического урана (см. гл. 4). [c.390]

Двуокись урана, уголь и бром. Как упоминалось выше, этот метод был первым, предложенным для получения тетрабромида урана, но он неудобен. Впервые он был применен Германом [35] и в принципе использовался почти всеми исследователями до самого последнего времени [13]. Попытки Колани (361 усовершенствовать эту методику не дали удовлетворительных результатов. Этот автор утверждает также, что тетрахлорид может быть превращен в тетрабромид действием бромистого водорода при 590°, что, однако, сомнительно. [c.418]

Химические свойства тетрабромида урана. Тетрабромид урана представляет кристаллическое вещество, окраска которого меняется от светлой рыжевато-красной до темнокоричневой в зависимости от размера кристаллов. Он очень гигроскопичен и быстро окисляется во влажном воздухе до уранилбромида. Отсюда следует, что все манипуляции с тетрабромидом должны проводиться в атмосфере сухого инертного газа. [c.422]

Изучена также растворимость тетрабромида в некоторых расплавленных солях. При 900° может быть приготовлен 10%-ный раствор тетрабромида в бромиде бария. Кроме того, тетрабромид урана растворим (в неизвестном количестве) в расплавленной смеси Na l и КС1 при 725° [33]. [c.423]

Сообщается [63], что тетрабромид урана в парах при повышенных температурах реагирует с бромидами щелочных металлов с образованием двойных солей типа МдСВг . Реакция проходит таким же образом, как и в случае соответствующих хлоридов, но не так легко. Продукт, получающийся при взаимодействии бромида калия с парами тетрабромида урана, представляет вещество зеленого цвета, легко растворимое в воде. Получено также аналогичное натриевое производное. Свойства этих соединений изучены недостаточно, и их существование и состав требуют проверки. [c.425]

Трииодмонохлорид представляет собой черное кристаллическое вещество с красным оттенком в тонкоизмельченном состоянии. Он гораздо более устойчив, чем моноиодтрихлорид или любой другой иодхлорид, и может быть возогнан без заметного разложения при низком парциальном давлении (0,1 мм рт. ст.). Он немного более летуч, чем тетрабромид урана. [c.436]

Уранилбромид заметно менее устойчив, чем уранилфторид или уранилхлорид. По Герману [112], уранилбромид может быть получен пропусканием паров брома при повышенной температуре над смесью двуокиси урана с древесным углем при этом образуется смесь тетрабромида урана и уранилбромида. Последний может быть отделен растворением продукта реакции в смеси спирта с эфиром [6]. Из этого раствора можно выделить гигроскопичные флюоресцирующие красные игольчатые кристаллы эфирата уранилбромида UOgBrg-2(021-15)20. В вакууме большая часть эфира теряется. При обработке закиси-окиси урана бромом или бромистым водородом реакции не наблюдается [113]. Ряд исследователей получил безводный уранилбромид дегидратацией гидрата (см. стр. 474). [c.473]

Получение безводного уранилбромида [114]. Безводный уранилбромид получен по реакции между тетрабромидом урана и кислородом [c.473]

Для ее проведения очень валено регулирование температуры. При температуре ниже 140° реакция идет чрезвычайно медленно при 200° образуются значительные количества закиси-окиси урана. Наиболее подходящими являются температуры в интервале 150—160° в этих условиях легко может быть достигнут 96%-ный выход уранилбромида. Рентгенограмма полученного продукта показывает отсутствие двуокиси, закиси-окиси, трехокиси и тетрабромида урана. [c.474]

Пары брома в токе азота пропускают над 1)30284 при 600° до прекращения отгонкл тетрабромида урапа и монобромида серы. Нелетучий оксибромид урана (IV) представляет порошок цвета от зеленовато-желтого до желтого. Анализ дает состав, близкий к иОВг. , а рентгенографические исследования показывают, что он является химическим соединением, а не механической смесью двуокиси и тетрабромида урана. [c.476]

Оксибромид урана (IV) не особенно гигроскопичен, но в воде легко растворяется с образованием зеленого раствора, устойчивого в течение нескольких часов, после чего из него начинает выпадать черный осадок, вероятно, гидратированной двуокиси урана. Этот осадок сходен с тем, который получается прн действии щелочи па водный раствор тетрабромида урана. Предполагают [124], что в растворе оксибромида урана (IV) содержатся устойчивые ионы и0 такая интерпретация подтверждается тем, что при электрометрическом титровагши растворов тетрабромида урана требуется для полного осаждения четыре эквивалента щелочи, а при титровании оксибромида— только два. Этот вопрос будет подробнее рассматриваться во второй книге. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология