Реакции восстановления, протекающие по сложным механизмам

В зависимости от реагентов и применяемых условий реакция может протекать по механизмам Sn или 8 2. Побочной реакцией является элиминирование галогеноводорода с образованием алкена. Этого можно избежать, если выбрать обходной путь, заключающийся во взаимодействии галогеналкана с калиевыми или серебряными солями карбоновых кислот, что приводит к получению сложных эфиров. Гидролиз или восстановление последних дает спирты [c.305]

Следует отметить, что многие реакции, которые, судя по записи иу уравнений, можно отнести к внутримолекулярным, в действитель-ности протекают по сложному механизму, включающему межмолекулярное окнсление — восстановление. [c.208]

Наряду с общими признаками реакций обоих типов име-тотся также и существенные отличия. Так, механизм окислительно-восстановительных реакций значительно сложнее, чем /реакций кислотно-основного взаимодействия. Это проявляется в том, что реакции кислотно-основного взаимодействия протекают очень быстро, в то время как реакции окисления — восстановления во многих случаях замедленны, что часто мешает проведению. анализа. Небольшая скорость ряда окислительно-восстановительных реакций обусловлена в основном тем, что электронные переходы часто сопровождаются частичным изменением или полным разрушением молекулярной структуры участвующих в реакции частиц. Поэтому окислительно-восстановительные реакции между катионами и анионами часто проходят через стадии обмена лигандов, что, например, имеет место при окислении иодид-ионов ионами железа (П1), которое обычно описывается простым уравнением [c.158]

Как видно, стандартный потенциал реакции (116) на 0,325 В отрицательнее потенциала реакции (115). Поэтому восстановление кислорода до пероксида водорода может быть одной из причин смещения стационарного потенциала кислородного электрода в сторону отрицательных значений по сравнению с равновесным потенциалом. Кинетика и механизм восстановления кислорода весьма сложны [60, с. 78]. Отметим, что процесс может протекать по двум параллельным путям [c.213]

Металлы и сплавы можно подразделить на две группы. В первой из них те, которые не подвергаются коррозии при катодной поляризации, во второй — инертные и пассивные в коррозионно-активной среде, но подверженные коррозии в условиях катодной поляризации. Ко второй группе могут относиться как благородные металлы, так и металлы, которые легко самопассивируются в данной среде. Например, платина совершенно инертна в расплавленных солях, а при катодной поляризации подвергается коррозии, что обусловлено протеканием побочных реакций. Хромоникелевая сталь пассивна в азотной кислоте при катодной поляризации протекает сложный механизм восстановления кислоты, сопровождающийся повыще-нием скорости коррозии. [c.80]

Щелочной гидролиз сложных эфиров по механизму Вас2 протекает через нуклеофильное присоединение по карбонильной группе с образованием тетраэдрического интермедиата (см. разд. 9.3.3.1). Это общая реакция нуклеофилов с карбонильной группой эфира, и различные примеры ее применения будут рассмотрены ниже в настоящем разделе. Взаимодействие с гидрид-ионами приводит к восстановлению, поэтому эта реакция будет обсуждаться вместе с другими реакциями восстановления (см. разд. 9.8.3.4). Взаимодействие эфиров с нуклеофилами обычно приводит к замещению алкокси-группы схема (241) . [c.348]

Сложный характер зависимости максимального тока электрохимического восстановления от концентрации Мп + в растворе обусловлен, по-видимому, тем, что анодный и катодный процессы протекают по-разному, причем механизм катодного процесса зависит от кислотности среды. Показано, что восстановление гидроокиси марганца (IV) не всегда сопровождается растворением осад-]12, и5-121 причиной этого может служить восстановление до промежуточной малорастворимой гидроокиси МпООН, которая только во второй стадии в результате электрохимической реакции или реакции дисиропорционирования превращается в растворимое соединение двухвалентного марганца. В нейтральных растворах продукт реакции восстановления полностью или частично представляет собой малорастворимые соединения, что вызывает искажение поляризационных кривых и излом калибровочных графиков. [c.89]

Для кислотно-основных реакций, обычно протекающих быстро, используют непосредственно табличные константы ионизации. Для окислительно-восстановительных реакций, многие из которых протекают медленно, таблицы электродных поте1(циалов могут служить лишь руководством при определении условий равновесия, но не больше, так как они не характеризуют ни скорость реакций, ни их механизм. Так, из данных таблицы электродных потенциалов можно ожидать количественной реакции между Се и Аз" , реакции, которая протекает слишком медленно и не представляет интереса в отсутствие катализатора. Более того, механизм реакций часто бывает непонятен. Например, восстановление Мп до Мп" представляется весьма сложным. Стехиометрия окислительно-восстановительных реакций тоже бывает довольно сложн.ой часто несколько окислительно-восстановительных реакций проходят одновременно. Для ускорения медленно протекающей реакции используют катализатор. В случае же неудовлетворительной [c.309]

Авторы предполагают, что восстановление протекает так же, как на фойе СеС1,, однако, по данным С. И. Синяковой и Г. Г. Каранович , процесс восстановления N07 на этом фоне протекает более сложно, по механизму еще недостаточно изученному. Грабовский нашел, что в растворе, содержащем U05 ион нитрата восстанавливается с участием 5—6 электронов автор указывает на возможность одновременного восстановления U0l и N07 . Более правильными являются выводы Корыта , установившего. что при восстановлении ионов нитрата в растворах, содержащих уранил-ион, каталитический ток определяет скорость бимолекулярной реакции образующегося на электроде иона и + с ионом N07. [c.385]

Подробнее всего кинетика и механизм окисления спиртов изучены на окисных катализаторах. Согласно [126], реакция окисления метанола в формальдегид на железо-молибденовом окисном катализаторе протекает по схеме попеременного восстановления— окисления поверхности. Стадия восстановления сложна и включает, по-видимому, промежуточное образование поверхностного комплекса типа алкого-лята [127[. [c.209]

Теоретические и экспериментальные исследования в области биогенеза алкалоидов выполнены главным образом Робинсоном и Шёпфом. Согласно хорошо известным гипотезам Робинсона, в растениях протекают две основные реакции альдольная конденсация и сходная конденсация карбиноламинов, образующихся в результате взаимодействия альдегида или кетона с аммиаком или амином и содержащих группировку >С(ОН)М< с веществами, в которых имеется группа >СНСО—. При помощи этих реакций может быть создан скелет алкалоида для дальнейшего же образования ароматических ядер или этиленовых соединений необходимы реакции окисления, восстановления и отщепления воды. Разъяснение механизма биосинтеза сложных алкалоидов связано с большими трудностями. Образование в природе алкалоидов простого строения может быть объяснено [c.517]

Восстановление комплексными гидридами проходит по механизму 5ж2-реакций, за исключением реакций гидрогенолиза, которые протекают через стадию образования карбениевых ионов согласно 52у1-механизму. Простой 5 у2-механизм, однако, претерпевает значительное изменение, если атака гидрид-ионом возможна одновременно по нескольким центрам восстанавливаемой молекулы, так что образующиеся реакционные центры оказывают взаимное влияние друг на друга. Такие реакции протекают, в первую очередь, с соединениями, содержащими несколько функциональцых групп или сложную функциональную группу [3055], Однако в этой области имеется очень мало экспериментальных данных. [c.418]