Механизм окисления спиртов

Наличие компенсационного эффекта объясняется, по - видимому, единым механизмом окисления спиртов 2-10 диоксидом хлора. [c.9]

Механизм дальнейшего окисления альдегида до карбоновой кислоты по существу аналогичен механизму окисления спиртов. В водной среде альдегид находится в равновесии с геминальным [c.272]

Механизм окисления спиртов [c.905]

Спирты. Первичные и вторичные спирты в условиях гомогенного окисления превращаются соответственно в альдегиды или кетоны. В ряде случаев показано, что карбонильные соединения, образующиеся при окислении углеводородов, являются продуктами не только превращения гидроперекисей или перекисных радикалов, но и дальнейшего окисления спиртов. При радикально-цепном механизме окисления спиртов наиболее чувствительной к атаке свободным радикалом оказывается связь С—Н того же углеродного атома, при котором находится гидроксильная группа. В результате последовательных превращений образуется оксигидроперекись, которая в случае вторичных спиртов может распадаться по обратимой реакции на кетон и перекись водорода [c.495]

Механизм окисления спиртов хромовой кислотой заключается в образовании эфира хромовой кислоты и последующем отрыве протона от атома углерода, связанного с гидроксилом, под влиянием акцепторов протонов [c.142]

Механизм окисления спиртов зависит от условий проведения реакции и применяемых реагентов. Например, окисление хромовой кислотой происходит в результате электрофильной [c.351]

Такие представления о механизме окисления спирта нащли подтверждение в результате потенциостатических исследований окисления этанола на платинированной платине при С,икф/см [c.321]

Изучению механизма окисления спиртов хромовой кислотой и хлористы.м хромилом посвящены также работы [26—31]. Механизм окисления альдегидов хромовой кислотой еще менее ясен. Установлено лишь, что разрыв С—Н-связи определяет скорость всей реакции (так как найден большой кинетический изотопный эффект) [32, 33]. [c.107]

ЦЕПНОЙ МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ СПИРТОВ [c.29]

Пероксид водорода при "пероксидном механизме окисления спиртов н выступает в роли оксигенирующего агента, т. е. не генерирует ОН-радикалы, а является толысо акцептором электронов от молекулы спирта (см. схему а, стр. 619). По другому пути "пероксидного механизма восстановленная форма металла-катализа-тора взаимодействует с кислородом с образованием кислородного (пероксидного или супероксидного) комплекса металла, участвующего в окислении спирта (см. схему б, стр. 619). [c.621]

Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стадии из спирта и СгОз образуется сложный эфир хромовой кислоты. Во второй, ключевой стадии происходит окислительно-восстановительное элиминирование, приводящее к образованию альдегида или кетона и частицы, содержащей Сг(1У). При окислении дейтерированного СНзСВСНз и недейтерированного пропанола-2 наблюдается ки- Н [c.270]

Эта схема показывает, насколько сложен в действительности механизм окисления спиртов с помощью комплексов хромо- вого ангидрида или под действием водного раствора хромо- вой кислоты. Окисление под действием соединений r(IV) можно полностью подавить с помощью солей, содержащих 5 И0НЫ Мп(П) или Се(1П), которые окисляются r(IV). Ката-i ттические количества e(IV) также подавляют это побочную реакцию, поскольку e(IV) катализирует диспропорциониро-f вание r(IV) на СгОИ) и r(Vl) [c.271]

На основании зтих кинетических данных авторами [38] предложен следующий механизм окисления спиртов (ROH) оксопи-перидиниевыми катионами [c.63]

Подробнее всего кинетика и механизм окисления спиртов изучены на окисных катализаторах. Согласно [126], реакция окисления метанола в формальдегид на железо-молибденовом окисном катализаторе протекает по схеме попеременного восстановления— окисления поверхности. Стадия восстановления сложна и включает, по-видимому, промежуточное образование поверхностного комплекса типа алкого-лята [127[. [c.209]

Если исходить из представлений Вестхеймера [253] о механизме окисления спиртов хромовой кислотой, то лимитирующая (по скорости) стадия реакции включает удаление а-водорода. Механизм этого процесса представлен ниже [c.630]

Механизм окисления спиртов хромом (VI) является одной из давних проблем физической органической химии. Вероятные стадии этого процесса показаны на схеме (223). Предполагается, что начальные стадии (а) и (б), приводящие к образованию хрома (IV), установлены достаточно надежно, и стадия (б) (разложение эфира хромовой кислоты) определяет скорость всего процесса, за исключением реакции с сильно затрудненными спиртами. Недавние исследования, проведенные главным образом группами Рочека и Виберга, показали, что последующие стадии, приводящие к образованию хрома (III) и двух третей общего количества карбонильных продуктов, включают радикальные процессы [277]. Далее было показано, что одноэлектронный окислитель хром (IV) [количество которого может быть увеличено при дпспррпорцио-нировании хрома (V)] способен приводить к конкурирующему разрыву связи С—С, описанному выше, [278]. Выяснение деталей ме- [c.97]

Механизм окисления спиртов был выяснен благодаря детальным работам Уестхеймера с сотрудниками, посвященным изучению реакции окисления изопропилового спирта до ацетона [141]. [c.905]

Опираясь на выводы Попова по окислению кетонов, а также на его опыты по окислению этилдиметилкарбинола, Бутлеров в 1871 г. сформулировал правило окисления третичных спиртов. По этому правилу простейший радикал (или фенил) остается связанным с углеродом, к которому присоединен гидроксил, давая соответствующую кислоту, а два отщепившихся радикала окисляются каждый Б отдельности. Попову же принадлежит объяснение механизма окисления спиртов, которое вошло в учебники, правда без упоминания его им№и. В частности, в письме к Бутлерову (декабрь, 1871 г.) Попов писал, что он (Бутлеров) и его ученики окисляли не сами третичные спирты, а углеводороды, образующиеся в результат отщепления от спиртов под действием хромовой кислоты молекулы воды, и что уже углеводороды СдНгп окисляются в местах двойной связи , например [c.300]

Недооценка ими роли спиртов в реакции окисления и дальнейшего промежуточного образования оксигидроцереки-сей произошла, по-видимому, из-за слабой изученности в то время механизма окисления спиртов. Химизм и кинетические особенности этой реакции были выяснены в основном на протяжении лишь последнего пятилетия. [c.143]

Механизм окисления спиртов хромовой кислотой был предложен Вестгеймером 15, 16], по нению которого ои заключается в промежуточном образовании эфира хромовой кислоты с последующим переходом протона [c.105]

В книге рассматриваются общие кинетические закономерносги цепного окисления органических соединений и современные представления о механизмах окисления спиртов, кетонов, альдегидов, простых и сложных эфиров, моно- и дикарбоновых кислот. Большое внимание уделено количественной кинетике, элементарным стадиям процесса (зарождение, продолжение и обрыв цепей), определению констант скоростей образования и превращения свободных радикалов. Приводятся данные о зависимости реакционной способности кислородсодержащих соединений от их строения. [c.2]

Это уравнение согласуется с цепным механизмом окисления спирта при условии, что Н2О2 — единственный источник образования радикалов и W i = i[H202]. В этом случае [c.38]

Механизм окисления спиртов трет-бутилхроматом был подробно изучен на примере окисления изопропилового спирта и будет рассмотрен ниже. [c.203]

Механизм окисления спиртов хромовой кислотой. На основании того факта, что дейтерированный изопропиловый спирт ОС(СНз)зОН окисляется медленнее, чем нормальный изопропиловый спирт НС(СНз)гОН, следует, что в стадии, определяющей скорость окисления, разрывается связь С—Н (соответственно С—В) спирта (Ф. X. Вестхеймер, 1943 г.). [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология