Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Скорость реакций на висмут-молибденовом катализаторе

    Скорость восстановления — окисления катализатора. Исследование скорости этого процесса позволяет установить роль кислорода и тем самым подойти к выяснению механизма реакции. Впервые начальная скорость восстановления висмут-молибденового катализатора определена в работе [324]. Установлено, что она равна скорости основной реакции. В работе [367] скорость восстановления и окисления окисного железо-сурьмяного катализатора, определенная тремя независимыми способами, оценивается при температуре 425° С величиной 1 нлО м - сек. [c.207]


    Характерной особенностью реакций окислительного дегидрирования олефинов с числом углеродных атомов больше четырех является сильное ингибирующее действие образующихся диенов. При дегидрировании ТМЭ на железо-висмут-молибденовом катализаторе в интервале 475—525 °С скорость реакции окислительного дегидрирования (И од) и окисления (Р о) выражаются формулами [c.160]

    Наиболее обстоятельно изучена скорость реакций при окислительном дегидрировании н-бутилена на висмут-молибденовых катализаторах. Полученные в разных работах результаты несколько отличаются, что можно объяснить различием в свойствах используемых катализаторов. [c.210]

    Скорость побочных реакций при окислительном дегидрировании н-бутилена на промотированном висмут-молибденовом катализаторе более подробно изучена в работе [338], в которой использовали катализатор на носителе, промотированный металлом первой группы переменной валентности удельная поверхность катализатора [c.214]

    Скорость реакций иа катализаторе К-16. При окислительном дегидрировании бутилена на катализаторе К-16 в состав кислородсодержащих побочных продуктов входят в общем те же соединения, что и при окислительном дегидрировании на висмут-молибденовых катализаторах [17, 315], а поэтому в обоих случаях используются практически однотипные кинетические модели [315]. [c.216]

    Учитывая постепенное падение активности катализатора, константы скорости и энергии активации реакции измеряли при одинаковой степени отравления поверхности. На рис. 2, а и б приведены зависимости концентраций дивинила в продуктах реакции от концентрации бутилена и кислорода в реакционной смеси. Скорость образования дивинила не зависит от концентрации кислорода и пропорциональна количеству бутилена (как это отмечено и на других катализаторах окислительного дегидрирования бутиленов [10]). Введение до 0,3% дивинила в исходную газовую смесь не изменило скорости реакции окислительного дегидрирования бутилена (отсутствие торможения продуктами реакции). Это также соответствует данным ряда исследователей, изучавших кинетику окислительного дегидрирования бутиленов на висмут-молибденовом катализаторе [10]. [c.50]

    Хорошим примером наличия характерной лимитирующей скорость реакции стадии может служить окисление олефинов в непредельные альдегиды. Исследования распределения С в продуктах реакции после введения метки в разные углеродные атомы окисляемого пропилена на висмут-молибденовых катализаторах [68] подтвердили гипотезу Адамса [69] о промежуточном образовании симметричного поверхностного аллильного комплекса и гидроксильных ионов. Дальнейшие превращения этого комплекса контролируют [c.32]


    Некоторые исследователи раздельно измеряли скорости взаимодействия с катализатором окисляемого вещества и кислорода и путем сопоставления их со скоростью каталитической реакции пришли к выводу о стадийном механизме реакции окисления СО на двуокиси марганца [4], окислительного дегидрирования бутилена на окисном висмут-молибденовом катализаторе [5] и некоторых других. [c.30]

    В работе [5] подробно изучена кинетика окисления различных альдегидов и кислот на поверхности висмут-молибденового катализатора. В табл. 2 приведены константы скоростей реакций. [c.41]

    Те же исследователи выясняли влияние кислорода на процесс окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил на висмут-молибденовом катализаторе. При 423° С изменялось содержание кислорода в смеси от 6,66 до 66,6 объемн. % установлено, что выход дивинила практически не зависит от содержания кислорода (при т=0,5 сек). Количество СОг и СО в газе возрастет при увеличении концентрации кислорода в реакционной смеси, но скоросги их образования одинаковы. При большом содержании кислорода на катализаторе не образуется полимерной пленки. Если в слой катализатора вводить последовательными порциями бутилен в от-сутствие кислорода, то протекают реакций образования дивинила с большей скоростью изомеризации. По мере протекания процесса соотношение скоростей изменяется и реакция изомеризации прекращается. [c.322]

    На смешанном висмут-молибденовом катализаторе энергия активации образования углекислого газа (18—19 ккал/молъ) меньше, чем акролеина (20—22 ккал/молъ). Поэтому, увеличивая температуру в контактном аппарате, можно повысить выход акролеина. Селективность процесса не уменьшается, как это имеет место для закисномедного контакта, а даже несколько возрастает, так как скорость образования акролеина увеличивается с температурой больше, чем скорость углекислого газа. Для различных катализаторов и процессов необходимо выбрать температурный режим на основании исследования зависимости скоростей основных и побочных процессов от температуры. От давления также зависят скорости реакций, что является одной из причин проведения ряда процессов под повышенным давлением. [c.237]

    В свою очередь, скорость реакции (VIII,7) определяется скоростью диффузии иона кислорода в катализаторе. При восстановлении висмут-молибденового катализатора (B Мо = 48 52) коэффициент диффузии определяется из уравнения [c.208]

    Избирательность окислительного дегидрирования бутилена на катализаторе К-16 несколько ниже, чем на висмут-молибденовых катализаторах (при выходе 4Hg 36—38% избирательность не более 75—80%) главным образом вследствие большей скорости реакций крекинга [315]. [c.216]

    При сравнении скорости каталитического окислительного дегидрирования бутилена со скоростью восстановления углеводородом йоверхности молибдата висмута оказалось, что последняя реакция наиболее медленная [523]. Поскольку при восстановлении бутиленом катализатора образуются такие же продукты как и при катализе, авторы пришли к выводу об окислительно-восстановительном механизме окислительного дегидрирования олефинов на висмут-молибденовом катализаторе. [c.323]

    Механизм окислительного дегидрирования на висмут-молибденовом катализаторе изучался радиохроматографическим методом с использованием меченого С " цис- и гранс-бутена-2 [488]. По распределению радиоактивности в продуктах реакции установлено, что дивинил образуется только из бутена-1, несмотря на соизме-римые скорости изомеризации бутена-2 в бутен-1 и окислительного дегид рования бутена-2. [c.323]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость реакций на висмут-молибденовом катализаторе: [c.211]    [c.164]    [c.165]    [c.443]    [c.224]   
Смотреть главы в:

Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования -> Скорость реакций на висмут-молибденовом катализаторе



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катализаторы висмута

Катализаторы из скоростей реакций

Скорость от катализатора

Скорость реакций на фосфор-висмут-молибденовом катализаторе



© 2025 chem21.info Реклама на сайте