Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окисление альдегидов различных

    ОСОБЕННОСТИ ОКИСЛЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ РАЗЛИЧНОГО СТРОЕНИЯ [c.113]

    При катализированном окислении образуются различные продукты (могут быть получены спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, окиси и перекиси) с теми же или несколько отличными углеродными скелетами по сравнению с исходными углеводородами. При соответствующем подборе катализатора в отдельных случаях можно добиться преобладания лишь одного продукта. [c.410]


    У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

    Действие кислорода направляется преимущественно на третичный атом углерода, затем на вторичный и, наконец, на первичный. Гидроперекиси, в зависимости от строения углеводородного радикала и условий проведения окисления, разлагаются различно. Разложение гидроперекисей сопровождается разрывом связи между кислородными атомами и образованием спиртов, альдегидов и кетонов. [c.128]

    Реакции окисления. Альдегиды и кетоны различно относятся к действию окислителей. Альдегиды окисляются очень легко эта обусловлено тем, что в их молекулах при уже окисленном углеродном атоме карбонильной группы имеется водород, который под действием различных окислителей (и даже кислорода воздуха) окисляется, образуя группу —ОН. Таким образом, альдегидная группа превращается в карбоксильную, и альдегиды, следовательно, окисляются в карбоновые кислоты с таким же, как в исходном аль- [c.137]

    Реакции окисления. Альдегиды легко окисляются различными окислителями, переходя в карбоновые кислоты  [c.128]

    Живые организмы не могут существовать без энергии, и поэтому в цепи реакций брожения наиболее важное значение имеет реакция, обусловливающая образование АТР. В случае молочнокислого брожения и в большинстве других типов брожения такой реакцией является окисление глицеральдегид-З-фосфата в 3-фосфоглицерат. Окисление альдегида в карбоновую кислоту — реакция сильно экзергоническая, сопряженная с синтезом АТР. Поскольку из каждой молекулы глюкозы образуются две молекулы триозофосфата, при брожении на каждую молекулу израсходованной глюкозы образуются две молекулы АТР. Этого вполне достаточно для поддержания жизни у бактерий, если достаточно количество сбраживаемого сахара. Анаэробное превращение глюкозы в лактат — лишь один из примеров множества различных процессов брожения, которые мы рассмотрим в гл. 9. [c.85]


    Метра и его сотрудники [1282] определяли примесь изопропилового спирта в различных других спиртах с помощью метода, основанного на окислении пропанола-2 стандартной бромной водой в ацетон. Количество образующегося ацетона оценивали с помощью специфической цветной реакции с нитропруссидом, которую проводили после того, как образовавшиеся в процессе окисления альдегиды были разрушены карбонатом натрия и перекисью водорода. Спирт, не содержащий изопропилового спирта, дает бледно-желтую окраску, тогда как в тех же условиях спирт, содержащий 0,01% пропанола-2, дает красно-фиолетовое окрашивание. Этим методом можно установить наличие одной части пропанола-2 в 10 млн. частей спирта. (См. также работу Орчина [1400].) [c.317]

    В большей части этих реакций автоокисления в качестве промежуточных или даже главных продуктов образуются перекисные производные [22]. Первичными продуктами автоокисления моно-олефинов, 1,2- и 1,4-диенов и гидроароматических соединений обычно являются гидроперекиси 1,3-диены могут давать полимерные или внутримолекулярные перекиси, образование которых происходит также и в случае многоядерных ароматических углеводородов. Бейтман [23] рассмотрел выходы гидроперекисей в различных условиях. Даже в более мягких условиях образуются также и вторичные продукты — альдегиды, кетоны и кислоты они являются основными продуктами реакции в присутствии некоторых катализаторов типа ионов тяжелых металлов. Боун [24], Купер и Мелвилл [25] получили доказательства того, что перекиси являются промежуточными продуктами окисления альдегидов. Вартанян и др. [26] показали, что гидроперекись является первичным продуктом окисления н-декана при температуре около 140° и что скорость образования вторичных продуктов (спирт, кетон, кислота) равна скорости разложения гидроперекиси. Подобным же образом [c.452]

    Анализ имеющихся литературных данных по окислению альдегидов [4—11] показывает, что значения кинетических порядков реакции относительно концентраций исходных веществ сильно зависят от условий проведения процесса. Следовательно, природа и концентрация реагирующих, веществ и растворителя влияют на соотношение скоростей различных элементарных стадий сложного процесса окисления альдегида. [c.151]

    Тщательное изучение кинетики и механизма каталитического окисления простейших непредельных углеводородов на металлах и полупроводниках, осуществленное Марголис и, Рогинским [85] с применением меченых атомов С и О , привело к совершенно новым выводам по сравнению с широко распространенными представлениями о последовательном окислении, которые охарактеризованы выше (см. стр. 106). В гл. VI были приведены основные реакции окисления, происходящие главным образом в объеме. Для них катализатор или стенка сосуда служат прежде всего в качестве инициатора цепей, развитие же цепей происходит в объеме в результате статистического процесса столкновений свободных радикалов с молекулами. Для этих реакций представления о последовательном образовании стабильных продуктов разной степени окисления (по крайней мере формально), очевидно, еще не утратили значения. Однако наряду с этими цепными реакциями имеются и такие, которые не только инициируются поверхностью, но протекают на ней. Поверхность от начала и до конца каталитического акта участвует в процессе окисления, образуя различные промежуточные поверхностные формы. Представления о последовательном образовании в ходе реакции устойчивых промежуточных продуктов возрастающей степени окисления, как показали Марголис и Рогинский, в этом случае оказываются несостоятельными. Каждый такой продукт окисления — альдегид, окись, кислота, СО, СО2— образуется параллельно другому по своему особому направлению превращений. В этом направлении представлена последовательность промежуточных поверхностных форм, т. е. плоская цепь, заканчивающаяся образованием и десорбцией данного продукта. [c.285]

    О.-в. п. можно применять для избирательного восстановления или окисления альдегидов соответственно до спиртов или кислот для удаления перекисных или др. легко восстанавливающихся веществ из смазочных масел, для дегалогенирования водных р-ров, напр, дехлорирования питьевой воды. Фильтровальную бумагу, пропитанную бесцветным полимером с различными красящими окислительно-восстановительными компонентами, используют в качестве индикаторной. [c.220]

    В третьей главе изложена реакция окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру. При окислении кетонов перекисью водорода или надкислотами в различных средах получают из алифатических кетонов сложные эфиры, а из циклических кетонов — лактоны. [c.5]

    Окисление гликолей протекает с большей легкостью, чем одноатомных спиртов, и в зависимости от строения гликолей и условий реакции образуются различные продукты окисления альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и т. д. [c.137]


    Вопросы декарбоксилирования смоляных, ароматических, алифатических (насыщенных и ненасыщенных) моно- и дикарбоновых кислот при их окислении рассматриваются в книге с точки зрения сопряженности этих реакций. Даны количественные характеристики сопряженного с окислением декарбоксилирования различных кислот и их эфиров. Исследование сопряженного декарбоксилирования существенно для выяснения путей подавления этого нежелательного процесса и механизма образования продуктов при окислении органических соединений. Излагается также сопряженное окисление альдегидов с олефинами, кетонами и бензолом. [c.4]

    Окисление альдегидов очень чувствительно к тому, каким образом протекает обрыв цепей, и в зависимости от этого обнаруживаются различные порядки реакции по кислороду. При низких концентрациях растворенного кислорода (рОг< <200 мм. рт.ст.) окисление уксусного [15, 27, 76], н-масляного [12, 33, 77], энантового [19, 31] и бензойного [34—36] альдегидов обычно имеет первый порядок по кислороду. В этом случае концентрация радикалов [Н — С = 0]>-/О [c.112]

    Основным продуктом радиационного окисления н-масляного альдегида в растворе н-гептана [218] является н-масляная кислота. Образуются также альдегиды, кислоты и спирты с меньшей длиной цепи, чем исходный альдегид. Скорость образования кислот пропорциональна концентрации сходного альдегида при его содержании (2—3) 10 моль, как и при фотохимическом окислении альдегидов [15, 31]. Механизм образования кислот при фотохимическом и радиационном окислении н-масляного альдегида одинаков, хотя первичные стадии зарождения радикалов различны. В отсутствие кислорода радиолиз альдегида приводит к образованию полиэфира. [c.155]

    Окислители в органической х 4мии. Окисление как метод получения кислородсодержащих соединений - спиртов, альдегидов, кетонов, кислот. Особенности окисления в различных средах. [c.197]

    Широко распространен кислотно-основной катализ. К нему относится, например, катализируемое кислотой омыление эфиров [реакция (19)]. При реакциях окисления анионами различных оксокислот (призводные оксокислот галогенов, хрома, марганца и др.) зачастую заметно, что протонированный анион реагирует значительно быстрее, чем непротонированный. Например, многие органические соединения (спирты, альдегиды) очень медленно окисляются хроматом в нейтральном растворе, в то же время при уменьшении pH раствора скорость окисления резко возрастает. Очевидно, на реакцию окисления влияет про-толитическое равновесие  [c.193]

    В молекулах альдегидов атом углерода карбонильной группы, имеющий избыточный положительный заряд, притягивает к себе электроны связи С-Н. Вследствие этого атом водорода приобретает большую реакционную активность, что проявляется в способности альдегидов к окислению. Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов различными окислителями (сильные окислители Ог воздуха, подкисленный раствор К2СГ2О7 или KMnOq слабые окислители аммиачный раствор оксида серебра (I), щелочной раствор сульфата меди (II) и др.)  [c.561]

    Что же касается обших методов окисления альдегидов в карбоновые кислоты, то это превращение можно проводить с помощью самых различных окислителей, например О2, Ag20, КМПО4, N3002 н т. д. [c.146]

    Хэсс и другие [55] при нитровании пропана окислами азота (NaOi) при температуре 790—795° получили примерно равные количества нитроэтана, 1- и 2-нитропропана. Более низкая температура благоприятствует образованию 2-нитропропана. Кроме нитропарафинов образуются различные продукты окисления альдегиды, кислоты. Значительная часть исходного вещества остается без изменений. [c.381]

    Иногда окснгенированнем называют введение кислорода в молекулу под действием различных окислителей, например, окисление альдегидов (кетонов) надкислотами с образованием карбоновых кислот (эфиров) (реакция БАИЕРА — ВИЛЛИГЕРА)  [c.285]

    Гидрапероксид л-ксилола неустойчив и в ходе окисления подвергается различным превращениям [15—17] с. образованием л-толуилового альдегида, л-толуилового спирта и крезола  [c.144]

    Нитрование алифатических углеводородов двуокисью азота, ло данным авторов, представляет собой взрывоопасный процесс (при проведении опытов в некоторых случаях наблюдались взрывы, сопровождавшиеся разрушением аппаратуры) Хэсс и другие [55] при нитровании пропана окислами азота >(N204) при температуре 790—795° получили примерно равные количества нитроэтана, 1- и 2-нитропропана Более низкая температура благоприятствует образованию 2-нитропропана Кроме нитропарафинов образуются различные продукты окисления альдегиды, кислоты Значительная часть исходного вещества остается без изменений [c.381]

    Для выяснения стадийных схем окисления и окислительного аммонолиза пропилена необходимо было установить поведение различных промежуточных продуктов в условиях процесса на молибдате висмута. С этой целью был использован кинетический изотопный метод [201, 202] в состав молекул различных альдегидов Сз вводили изотоп С. Поскольку в условиях окисления альдегиды находятся в реакционной среде в смеси с пропиленом, необходимо было исследовать окисление этих альдегидов в сходных условиях. Поэтому изучали окисление смесей ацетальдегида и акролеина, меченных С, с пропиленом на молибдате висмута (табл. 36). Для сравнения в таблице приведена радиоактивность продуктов окисления этих альдегидов в отсутствие олефина. При раздельном окислении ацетальдегида и акролеина радиоактивность СО и СО2 примерно одинакова, В смеси ацетальдегида с пропиленом это соотношение нарушается, что, вероятно, связано с образованием из олефина других продуктов (кислот, кето-нов), которые сами в большой степени превращаются в СО2, и радиоактивность СО2 понижается. В случае смеси акролеина с пропиленом радиоактивность СО и СО2 остается одинаковой, а неодинаковая радиоактивность акролеина и формальдегида связана с образованием их из немеченного пропилена. [c.90]

    Риче [36], рассматривая окисление различных органических соединений кислородом воздуха, пришел к выводу, что присоединение кислорода к двойной связи мало вероятно и кислород скорее внедряется между з леродом и водородом. Окисление альдегидов атмосферным кислородом над солями железа,, кобальта или марганца Энглер и Вейсцберг [13] объясняли присоединением кислорода к связи С = О альдегида с образованием надкислоты как промежуточного продукта  [c.578]

    На рис. 2 приведены результаты опытов по изучению влияния концентрации п-толуилового альдегида в смеси на скорость его окисления при различных концентрациях стеарата кобальта. Из рис. 2 видно, что максимальная скорость окисления пропорциональна концентрации альдегида в степени /г. Значения скорости окисления, наблюдаемые в опытах с содержанием катализатора 1,0-10" , 1,5-10 и 2,0-10" молъ/л укладываются на кривую 2. Таким образом, кинетический порядок реакции относительно исходного альдегида, когда окисление протекает с предельной скоростью, равен 0,5. При переходе в область более низких концентраций катализатора эта величина изменяется. На рис. 2 показана также зависимость от концентрации альдегида в присутствии 0,12-10 молъ/л стеарата кобальта (кривая 1). Прямолинейный характер зависимости указывает на то, что в этих условиях кинетический порядок но альдегиду равен 1. С увеличением исходной, концентрации альдегида в реакционной смеси выход надтолуиловой кислоты проходит через максимум. Считают [4, 5], что при окислении альдегидов образование карбоновой кислоты происходит в результате взаимодействия промежуточного продукта, надкислоты, и исходного альдегида [c.149]

    В качестве катализаторов для инициирования реакции окисления применялись различные соединения, из которых наилучшимц оказались гидроперекись изонропилбензола и перекись бензоила. Процесс окисления протекает с удовлетворительной скоростью уже при 60° — при этой температуре глубина окисления достигает 20—37%. Однако получать гидроперекиси с содержанием более 20% нецелесообразно, так как при этом наряду с гидроперекисью образуется большое количество вторичных продуктов за счет распада гидроперекиси (альдегиды, кетоны, спирты) и более глубокого окислепия (осмоление). [c.358]

    Надо, однако, заметить, что имеются примеры, когда один и тот же фермент действует на различные соединения или разного типа связи. Так, например, ксантинокси-даза, согласно имеющимся данным, катализирует окисление таких различных в химическом отношении субстратов, как альдегиды и оксипурины (ксантин) первые при этом окисляются в соответствуюш,ие карбоновые кислоты, вторые дают мочевую кислоту (Б. И. Збарский, Д. М. Михлин). Трипсин также может расш,еплять не только пептидные, но и эфирные связи. [c.118]

    Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 — с использованием табл. 2 и 3, комбинированные (39—44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Например, р-фенилэтиловый спирт можно получить и восстановлением эфира фенилуксусной кислоты или фенилуксусного альдегида различными восстановителями, и магнийорганическим синтезом, и конденсацией бензола с окисью этилена и многими другими способами. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана,— наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена — достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. Вероятно, в качестве восстановителя следует воспользоваться алюмогидридом лития, что гарепа.ративио удобнее и обеспечивает более высокий выход продукта, чем восстановление натрием в спирте (метод Буво — Блана). [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление альдегидов различных : [c.492]    [c.109]    [c.328]    [c.77]    [c.380]    [c.917]    [c.344]   
Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.20 , c.207 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Окисление альдегидов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте