Дивинил скорость образования

Таким образом, описание кинетики сложной реакции посредством скоростей образования ключевых веществ является частным случаем описания с помощью маршрутных скоростей [3]. Базису (11,39) отвечают ключевые вещества р-бутилен и дивинил (или вода). Здесь имеется в виду соответствие в смысле равенства (Гд = = = 1, р = а)- При этом соответствующий минор матрицы Г представляет собой единичную матрицу. В более общем случае ключевыми веществами могут быть выбраны такие вещества, которым в матрице Г отвечает минор максимального ранга (скажем, а- и р бутилены для рассматриваемого случая). В табл. 5 приведены два базиса (см. табл. 2), полученные в ходе наших рассуждений. [c.39]

Так, в случае окислительного дегидрирования (см. с. 33) для нахождения скорости по первому маршруту можно использовать скорости образования дивинила, воды или кислорода. При этом для каждого конкретного опыта надо брать скорость, которая определяется наиболее точно. Например, в опытах [c.195]

Определение отношения констант описанным методом для бутилена (А ) и дивинила к ) дает величину (для опытов 24 и 26) к. /к — 0,08, что-означает, что более 90% углекислоты образуется из дивинила. Таким образом, константы скоростей образования углекислого газа из дивинила, бутилена и бутана относятся, как 60 4 1. [c.57]

Углекислый газ образуется почти целиком из дивинила. Константы скоростей образования углекислоты из дивинила, бутилена и бутана относятся, как 60 4 1. [c.59]

Как уже отмечалось, состав низших теломеров почти не зависит от строения исходного гидрохлорида дивинила оба возможных гидрохлорида дают практически одну и ту же смесь простых аддуктов. Небольшие различия в выходах объясняются различием в скорости образования карбкатиона. [c.54]

Учитывая постепенное падение активности катализатора, константы скорости и энергии активации реакции измеряли при одинаковой степени отравления поверхности. На рис. 2, а и б приведены зависимости концентраций дивинила в продуктах реакции от концентрации бутилена и кислорода в реакционной смеси. Скорость образования дивинила не зависит от концентрации кислорода и пропорциональна количеству бутилена (как это отмечено и на других катализаторах окислительного дегидрирования бутиленов [10]). Введение до 0,3% дивинила в исходную газовую смесь не изменило скорости реакции окислительного дегидрирования бутилена (отсутствие торможения продуктами реакции). Это также соответствует данным ряда исследователей, изучавших кинетику окислительного дегидрирования бутиленов на висмут-молибденовом катализаторе [10]. [c.50]

Скорость образования свободных радикалов при обычной рецептуре сополимеризации дивинила и стирола зависит в большой степени от температуры при температурах ниже 50° скорость полимеризации очень мала окислительно-восстановительные системы дают возможность образования свободных радикалов достаточно быстро даже при столь низкой температуре, как —20° (более подробно об этом см. ниже). [c.367]

На рис. 1 кривыми показана зависимость удельной активности дивинила от времени контакта, рассчитанная по уравнению (6) для разных х ( дана в процентах точками нанесены экспериментальные данные. Сопоставляя экспериментальные данные с величинами удельной активности дивинила, вычисленными для различных х, находим, что скорость образования дивинила из бутилена па 3 порядка больше скорости образования дивинила из бутана. [c.54]

Рис. 92. Зависимость логарифма константы скорости образования тиофена при 500°С из смеси бутилена с сероводородом (1), диэтилсульфида (2), тиофана (3), дибутилсульфида (4), бутилмеркаптана (5), дивинила и сероводорода [6) от величины подвижности серы.

В третьей серии опытов (24—26) с применением меченого дивинила получены данные (табл. 6), которые позволили рассчитать скорость образования дивинила из бутилена и скорость гидрирования дивинила в бутилен. [c.58]

Скорость образования дивинила проходит через максимум в зависимости от числа введенных порций бутилена. После проведения этой серии опытов катализатор обрабатывался кислородом,/при [c.322]

Продукты реакции не оказывают заметного влияния на скорость образования дивинила. [c.324]

Рис. ХУ-16. Изменение константы скорости реакции образования дивинила.

Таким образом, несмотря на благоприятную для протекания реакции конфигурацию бирадикала, реакция идет со значительными пространственными затруднениями. Можно предположить что энергия активации циклизации мала или равна нулю. В таком случае циклизация бирадикалов протекает с еще большей или почти такой же скоростью, как распад алкенильных радикалов, образующих дивинил. Расчеты показывают, что, по-видимому, присоединение атомов Н к пиперилену происходит с образованием в основном [c.210]

Равномерное суспендирование алфинового катализатора в дивиниле в значительной мере способствует повышению эффективности каталитического действия и образованию более однородного полимера. Скорость полимеризации дивинила в присутствии алфинового комплекса значительно больше, чем при инициировании полимеризации обычными натрийорганическими катализаторами. Полученный полибутадиен отличается наиболее высокой степенью полимеризации. [c.232]

Лебедев показал, что при полимеризации углеводородов ряда дивинила относительные количества димера и полимера не меняются в процессе реакции, если температура поддерживается неизменной. Отсюда он сделал вывод, что полимеризация происходит в двух различных направлениях 1) из мономера в димер и 2) из мономера в полимер. В отношении полимеризации соединений ряда дивинила он отметил, что 1) перенесение заместителя от среднего атома сопряженной системы в другие положения понижает скорость полимеризации, 2) образование цикла из цепи с сопряженной системой кратных связей повышает скорость полимеризации и, наконец, 3) в гомологическом ряду увеличение заместителя у средних атомов сопряженной системы повышает, а у крайних понижает скорость полимеризации при одинаковых температурах. Лебедев на основании результатов, полученных для четырех производных аллена, сделал заключение, что 1) скорость полимеризации изомерных углеводородов алленового ряда не зависит от положения замещающих групп и 2) в гомологическом ряду алленовых углеводородов увеличение массы заместителя повышает скорость полимеризации при одинаковых температурах. [c.644]

В 1957 г. Баландин, Нейман, Богданова, Исагулянц, Щеглова и Попов [193, 194] дегидрировали смеси бутана и бутилена, содержащие в молекуле одного из компонентов радиоактивный атом углерода. В результате было установлено, что образование дивинила происходит практически только за счет дегидрогенизации бутилена бутан же непосредственно в дивинил практически не превращается. Константа скорости десорбции бутилена оказалась гораздо больше, чем константа скорости его дегидрогенизации. Найденное в результате расчетов соотношение скоростей реакций образования бутилена из бутана г ь дивинила из бутана с 2 и дивинила из бутилена vs в условиях дегидрогенизации бу-тан-бутиленовых смесей в присутствии катализатора, благоприятствующего образованию дивинила, таково vt v2 vз = 20 [c.243]

Оно подтверждено экспериментально. Образование дивинила из бутана проходит, таким образом, через стадию образования бутилена, который, (прежде чем претерпеть дальнейшее превращение в дивинил, примерно на 95% десорбируется с поверхности катализатора в объем. На основе этого Баландин и сотрудники [194] считают, что константы, входящие в уравнения кинетики, представляют собой адсорбционные коэффициенты соответствующих компонентов реакции, а не выражают отношения констант скоростей отдельных стадий, как это показано в уравнениях (3) и (4). [c.243]

В условиях дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей образование дивинила происходит за счет дегидрогенизации бутилена бутан непосредственно в дивинил практически не преврашается. Иными словами, предшественником дивинила является бутилен, причем константа скорости его десорбции больше, чем константа скорости дегидрогенизации. [c.59]

Подставляя соотношения (29.8) в (29.1) и (29.2), получаем, что скорости расходования пиперилена и скорости образования дивинила и циклопентаднена описываются уравнениями первого порядка [c.243]

Серию интересных исследований по получению дивинила на основе спирта и ацетальдегида провели в Японии Иноуэ, Итикава и Фурукава [246]. Пользуясь в качестве катализатора окисью тантала на силикагеле (2 98), они изучили кинетику реакции, выделили ряд продуктов, которые были приняты за промежуточные, исследовали их взаимодействие в условиях катализа. Удовлетворительное совпадение теоретически рассчитанной и экспериментально найденной скорости образования дивинила из спирта и ацетальдегида привели авторов к выводу о том, что при синтезе дивинила основными являются конкурентные реакции а) поликонденсация альдегидов (ацетальдегида и кротонового альдегида) и б) восстановление — дегидрогенизация кротонового альдегида с помощью спирта. Кроме того, Иноуэ, Итикава и Фурукава разработали метод синтеза дивинила [c.246]

В литературе описаны сополимеры с поперечными связями, полученные из метилметакрилата и дивинплацетилена, дивинил-сульфида, дивинилсульфона, гексатриена-1,3,5 и дившгалового эфира активность этих соединений в качестве сшивающих веществ уменьшается в указанном порядке [81]. Сообщают, что скорость полимеризации понижается с увеличением концентрации сшивающего соединения. Установлено, что дивинилсульфоксид, гексадиен-1,5 и изопрен непригодны для образования поперечных связей. [c.147]

Дегидрогенизация бутан-бутиленовых смесей состава 1 1 проводилась при давлении 250 мм и температуре 600°. Исходный бутан метился радиоуглеродом С . В опытах определялись концентрация и удельная радиоактивность бутана, бутилена и дивинила. Образующиеся на катализаторе ух листые отложения удалялись после опытов выжиганием и определялись количество и удельная активность полученного углекислого газа. Из полученных данных (рис. 2 и 3), пользуясь уравнением (6), вычислено соотношение скоростей образования дивипйла из бутапа ) и бутилена (Жз). Отношение скоростей 2 и У можно определить из рис. 4, где кривые — удельная активность дивинила, вычисленная по уравнению (6) для разных х. Точки — удельные активности бутилена (кривая 3, рис. 3). Кружки—удельные активности дивинила, полученные экспериментально. Как видно из рис. 4, доля дивинила, полученного непосредственно из бутана, составляет 4% т. е. в уравнении (6) ж =0,04. Таким образом, для алюмо-хромового катализатора отношение скоростей [c.54]

По уравнению (9) из экспериментальных данных [6] нами найдено, что константы скоростей образования углекислого газа из дивинила, бутилена и бутана относятся как 60 4 1, Интересно заметить, что отношение констант скоростех образования углекислого газа из бутана и бутилена не отличается от полученного в работе [8]. Это объясняется, но-видимому, том, что Б условиях дегидрогенизации бутана в работе [8] дивинил почти пе образуется. [c.56]

С. А. Веньяыинов (Новосибирск, СССР). Закономерности, подобные найденным в докладе 36, наблюдаются не только для реакции типа окисления метанола в формальдегид, но и для некоторых других реакций окисления. В Институте катализа СО АН СССР были исследованы железосурьмяные окисные катализаторы с широкой вариацией состава в реакциях окисления бутена-1 в дивинил, окислительного аммонолиза пропилена и изотопного обмена кислорода. При этом была обнаружена отчетливая симбатность изменений активности катализаторов с составом для реакций глубокого окисления бутена-1 и пропилена и изотопного обмена кислорода. Между скоростями образования продуктов мягкoJ го окисления и скоростью обмена кислорода не наблюдается прямой связи. По абсолютной величине скорость глубокого окисления углеводородов превышает скорость изотопного обмена кислорода более, чем на два порядка. По-видимому, отрыв кислорода облегчается образованием промежуточного комплекса с окисляемым углеводородом. [c.385]

Содержание радиоактивного углерода в дивиниле однозначно говорит о том,что кротоновый альдегид в процессе синтеза превращается в дивинил. Пониженная по сравнению с удельной радиоактивностью исходного кротонового альдегида удельная радиоактивность дивинила показывает, что он разбавлен неактивным дивинилом, образовавшимся из спирта. Произоп1ло ли образование дивинила из спирта через стадию образования кротонового альдегида, можно было бы решить по удельной радиоактивности кротонового альдегида, выделенного из продуктов реакции. Однако среди продуктов реакции кротоиовый альдегид нам обнаружить не удалось. Но сам факт отсутствия кротонового альдегида в продуктах реакции и высокое содержание радиоа] тивного углерода в дивиниле говорят о 610 большой реакционной способности вообще и в направлении образования дивинила в частности. Соотношение скоростей нревращения этилового спирта в дивинил и кротопового альдегида может быть оценено по удельной радиоактивности дивинила. Можно видеть, что скорость образования дивинила из этилового снирта ниже, чем из кротонового альдегида. [c.181]

Системы уравнений (ХУ,46)—(ХУ,47) и (ХУ,54)- (ХУ,5б) решают совместно численным методом, при этом, на -каждом шаге интегрирования по I оптимальную входную температуру определяют из услог ВИЯ максимума Н. Результаты расчета приведены из рис. XV-Ш и ХУ-17. Константа скорости реакции образования дивинила при [c.499]

На рис. 1.3 представлены изменения химического состава поверхности и каталитических свойств железосурьмяных катализаторов окислительного дегидрирования бутилена при изменении состава реакционной смеси [8]. Слева по оси ординат отложено значение логарифма скорости, деленной на давление бутилена, а справа — селективность в отношении образования дивинила по оси абсцисс отложена степень восстановления катализатора, выраженная в процентах от монослоя. С уменьшением избытка кислорода в реакционной смеси увеличивается степень восстановления поверхности катализатора и соответственно резко снижается каталитическая активность и возрастает селективность. [c.11]

Выход циклопентаднена остается неизменным (см. рис. 29.5), так как повышение давления способствует увеличению скорости реакции полимеризации 8 и бимолекулярной реакции 5, ведущей к образованию циклопентаднена. Повышение температуры при атмосферном давлении в интервале 650—750 °С ведет к росту выхода дивинила и циклопентаднена (см. рис. 29.2—29.3), что является, по-видимому, следствием более быстрого роста скорости реакций крекинга, имеющих большую энергию активации, по сравнению со скоростью реакции полимеризации. [c.238]

Результаты опытов по термическому превращению пиперилена при атмосферном давлении, температурах 650—750 °С и разбавлении водяным паром в мольном отношении 1 7,6 показали, что скорости распада пиперилена и образования дивинила и циклопентадиена формально описываются уравнениями второго порядка. Однако эти реакции не могут иметь второй порядок, так как изменение разбавления водяным паром от 1 до 16 моль на 1 моль пиперилена в пределах ошибки опыта на результаты термического превращения пиперилена не влияет. Хорошее совпадение расчетной кривой и экспериментальных точек (см. рис. 29.3) было получено, когда для описания изменения концентраций основных продуктов были использованы уравнения скорости первого порядка для самотормозящихся реакций [20], а распад дивинила и циклопентаднена описывался уравнениями скоростей второго порядка [c.240]

Из условий стационарности, т. е. равенства скорости зарождения и обрыва цепи и принципа стационарных концентраций, находим [Н], [-СНз], [-СаН,] и [-СйНд]. Это дает возможность согласно (29.1) и (29.2) определить скорости расходования пиперилена и образования дивинила и циклопентаднена [c.242]

В результате введения меркаптанов в полимеризациокную систему при применении водорастворимых инициаторов увеличивается скорость полимеризации [8]. Этот эффект имеет практическое значение при полимеризации дивинила и связывается с образованием легко проникающих в латексную частицу меркантильных радикалов по окислительно-восстановительной реакции [c.47]

Скорость этого процесса велика, так как за короткое время, соответствующее времени контакта в этих опытах (4—6 сек.), произотпло почти полное нерераспределение водорода, при этом полученный дивинил имел удельную радиоактивность, близкую к удельной радиоактивности спирта и альдегида, следовательно, образование дивинила происходило из спирта, уже претерпевшего процесс перераспределения. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология