Ионные пары диэлектрической проницаемости растворителя

Довольно удачную теорию ионной ассоциации предложил Бьеррум в 1926 г.. Его модель — простейшая из возможных для такой системы. В теории Бьеррума предполагается, что ионы — твердые, неполяризованные сферы, а взаимодействие между ними — кулоновского типа. В качестве дополнительного приближения использована диэлектрическая проницаемость растворителя, хотя необоснованно считать ее величину вблизи иона такой же, как в объеме раствора. Согласно теории Бьеррума, все ионы противоположного знака, находящиеся на определенном расстоянии один от другого, ассоциируются в ионные пары. Это определенное расстояние к можно найти по уравнению [c.365]

Концентрация, при которой возможно образование ионных пар, зависит прежде всего от диэлектрической проницаемости растворителя. Чем ниже диэлектрическая проницаемость, тем больше вероятность образования ионных пар. Поэтому в растворителях с низкой диэлектрической постоянной вещество практически полностью находится в виде ионных ассоциатов. Для образования ионных двойников в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью требуется высокая концентрация раствора. Так, например, в воде ассоциация КС1 возможна при концентрации 27 кг-экв/м . [c.221]

На скорость реакций влияет характер растворителя. Имеет значение диэлектрическая проницаемость растворителя. Для наиболее распространенного в аналитической химии случая, когда реагируют между собой ионы противоположного знака, скорость реакции уменьшается с увеличением диэлектрической проницаемости. Большинство органических растворителей имеет диэлектрические проницаемости меньше, чем у воды, и поэтому скорость реакций в таких растворителях больше, чем в водных растворах. Однако такая корреляция наблюдается далеко не всегда. Она справедлива только в пределах группы растворителей одного гомологического ряда или для серии смесей переменного состава, приготовленных из определенной пары растворителей. [c.443]

ГИИ. Ионные триплеты играют важную роль в электропроводности четвертичных аммониевых солей и других электролитов, когда диэлектрическая проницаемость растворителя меньше 12. Ассоциация двух ионных пар с образованием димера соли также сопровождается уменьшением электростатической энергии, и дальнейшее уменьшение энергии происходит при присоединении к димеру других ионов или иных ионных пар в конце концов этот процесс приводит к кристаллу соли. Степень ассоциации можно определить криоскопически как отношение среднего молекулярного веса к молекулярному весу мономерной соли. В бензоле (е = 2,3) степень ассоциации для объемистых четвертичных аммониевых иодидов, перхлоратов и тиоцианатов составляет от 2,4 до 3,2 при концентрации соли 0,001 М (в расчете на мономер) в 1000 г растворителя [11]. Для тиоцианата тетра-н-бутиламмония степень ассоциации постепенно увеличивается с концентрацией соли, достигая 32 при формальной концентрации 0,3 М, и далее уменьшается, вероятно, потому, что в этой точке объемная концентрация соли равна примерно 0,1. В таких растворах частицы растворенного вещества больше напоминают фрагменты кристалла, а не свободные ионы или ионные пары, а среда весьма сходна с умеренно разбавленным солевым расплавом. [c.286]

Как хорошо известно, в растворах могут образовываться контактные, ближние и дальние ионные пары, устойчивость которых зависит как от радиусов ионов и их зарядов, так и от диэлектрической проницаемости растворителя. В водных растворах, в связи с изменением диэлектрической проницаемости при добавлении как электролитов, так и неэлектролитов, происходит изменение межионных расстояний, а следовательно, и изменение типа ионных ассоциатов, причем в случае относительно хорошо растворимых в воде растворителей одновременно происходит образование ряда ассоциа- [c.256]

Можно ожидать, что на кислотность положительно заряженной растворенной частицы типа ВН+ изменение диэлектрической проницаемости растворителя практически не влияет, потому что перенос протона от ВН+ к 5Н не приводит к образованию ионной пары по уравнению [c.161]

Бьеррум [24] признавал, что теория полной ионизации должна быть модифицирована, чтобы она могла учитывать ионные пары. Его теория не объясняет изменения константы ассоциации Ка при изменении диэлектрической проницаемости растворителя и это вместе с искусственностью одного из его допущений позволяет критиковать эту теорию и в конечном счете заменить ее теорией, представленной в работах [25, 26], которая [c.280]

Вследствие малой концентрации циклических комплексов (если они образуются), недостаточной для их непосредственного спектроскопического обнаружения, информация о структуре комплексов может быть получена пока лишь на основании косвенных экспериментальных данных. При этом полезным может оказаться изучение влияния диэлектрической проницаемости среды на кинетику процесса. Такое исследование может дать указания на изменение дипольного момента переходного состояния по сравнению с исходным. Данные работы [42] (табл. 4) свидетельствуют о том, что с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя е скорость обмена в системе спирт—спирт довольно сильно падает, а для системы спирт—уксусная кислота она заметно возрастает. Увеличение к в последнем случае указывает на то, что в переходном состоянии происходит значительный рост дипольного момента по сравнению с исходным состоянием. Можно предположить, что обмен в этом случае протекает по механизму, изображенному схемой (3). При этом ионная пара в подобных условиях (разбавлен- [c.281]

Измерения при очень низких концентрациях подтвердили применимость уравнения Онзагера (см.) для большого числа систем можно предположить, что оно является достаточно общим. Однако при определенных концентрациях диэлектрическая проницаемость растворителя становится наиболее важным фактором. Величины диэлектрической проницаемости для некоторых употребительных растворителей (см. табл. II в конце книги) значительно ниже, чем для воды. В этих растворителях кулоновское притяжение значительно сильнее, наклоны графиков, построенных по уравнению Онзагера, существенно круче, образование ионных пар является более общим и глубоким процессом, [c.114]

В указанном смысле а обозначает только часть растворенного вещества в виде ионов, мигрирующих относительно независимо, и не учитывает природу свободных незаряженных частиц, которые могут быть молекулами, образованными ковалентными химическими связями, или ионными парами, связанными электростатическими силами притяжения. Слабые электролиты обычно находятся в виде недиссоциированных молекул, так что а обозначает степень диссоциации молекул, соответствующую равновесию их химической диссоциации. В разбавленных растворах сильные электролиты диссоциированы полностью или почти полностью и ковалентных молекул там нет или по крайней мере их число пренебрежимо мало. Однако часто небольшое число ионов образует ионные пары (иногда — тройники), связанные электростатическими силами притяжения, что снижает электропроводность. Степени диссоциации молекул и ассоциации ионов изменяются с концентрацией электролита, но по различным законам. Следовательно, зависимость проводимости от постоянных параметров (например, диэлектрической проницаемости растворителя) различна для недиссоциированных молекул и для образованных [c.304]

Соотношения становятся еще более сложными, из-за того что ионные нуклеофилы вводятся в реакцию в виде солей, в то время как полную активность они приобретают только в виде свободных ионов, а ионные пары (например, Li Br ) практически не реагируют. Наблюдаемые суммарные скорости 5№-реакций определяются помимо прочего и различающимися константами диссоциации солей в соответствующем растворителе. Диссоциация, а тем самым и реакционная способность соли в первом приближении возрастают с полярностью (диэлектрической проницаемостью) растворителя и с размером катиона и аниона, т. е. в рядах [c.262]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Вообще говоря, растворители могут способствовать экстракции, облегчая образования ионной пары [53]. В этом случае важны диэлектрическая проницаемость растворителя и специфические взаимодействия растворителя с ионами (см. разд. 4-2 и 4-3). [c.489]

Образование водородных связей усиливает тенденцию к ионизации R—Х-связи, поэтому протонные растворители действуют на R—X более или менее ионизующим образом. Доходит ли дело до диссоциации, зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Так, уксусная кислота с ее довольно высокой кислотностью действует ионизующе, однако из-за низкой диэлектрической проницаемости (6,15) образуются лишь ионные пары, не подверженные атаке внешних нуклеофилов (см. разд. 4.2) главной реакцией является внутренний возврат ионной пары. Поэтому з ксусная кислота часто используется при изучении внутреннего возврата . В противоположность этому муравьиная кислота (диэлектрическая проницаемость 84) вызывает не только ионизацию, но и диссоциацию, так что внутренний возврат почти полностью подавляется [68]. [c.169]

Для сравнения потенциала полуволны данного иона металла в разных растворителях а) измерения следует выполнять относительно определенного электрода сравнения (например, водного насыщенного каломельного электрода), б) необходимо исключить фазовый потенциал. Последнее условие можно достигнуть с достаточным приближением по методу стандартных ионов, предложенному Пле-сковым [65] этот метод основан на допущении, что энергия сольватации иона КЬ+ практически постоянна во всех растворителях, т. е. это значит, что /1/2КЬ+ почти постоянен во всех растворителях. Комплексообразование минимально, если в качестве фонового электролита используют перхлораты, а эффект образования ионной пары незначителен в растворителях со средними или высокими диэлектрическими проницаемостями (е > 20). [c.46]

Растворители представляют собой однородные структурированные субстанции. При контакте между молекулами растворителя и растворенного вещества имеют место ион-дипольные взаимодействия. Степень сольватации указывает на количество таких взаимодействий. Взаимодействие тем больше, чем ближе контакт между растворимым веществом и растворителем. Дипольные, дисперсионные и индукционные взаимодействия, а также водородные связи действуют совместно с кулоновскими силами, и все вместе определяют стабильность и свойства ионных пар. Поэтому большое значение имеет природа" как растворенного вещества, так и растворителя. Сольватная оболочка уменьшает подвижность и коэффициенты диффузии как ионов, так и ионных пар. Способность апротонного растворителя к сольватированию не зависит от диэлектрической проницаемости, но в значительной степени определяется его элект-ронодонорными или электроноакцепторными свойствами. Рол [c.17]

Установлено, что расчеты по теории Дебая — Гюккеля — Онзагера удовлетворительно согласуются с экспериментом лишь для очень разбавленных (порядка 0,001 моль/л и менее) растворов электролитов. В неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью растворителя наблюдается появление максимумов и минимумов молярной электрической проводимости с ростом концентрации так, что в некотором интервале концентраций Я, растет при увеличении концен1рации. Такая аномальная электрическая проводимость не может быть объяснена с позиций простой электростатической теории и требует учета ассоциации ионов с образованием ионных пар, тройников и более сложных частиц. Например, можно предположить, что с ростом концентрации разбавленного раствора электролита АВ сначала его электрическая проводимость обусловлена ионами А+ и В , затем происходит образование незаряженных ионных пар (А+В ), а при еще более высоких концентрациях — ионных тройников (А" В А + ) и (В А В ). В соответствии с этим рост концентрации электролита сначала приводит к росту электрической проводимости, затем к ее падению, а потом снова к росту. В еще более концентрированных растворах может происходить объединение ионных тройников друг с другом и с другими ионами в еще более сложные незаряженные ассоциаты, что вызывает повторное снижение электрической проводимости. [c.224]

Способ получения частиц коллоидного размера альтернативный дроблению основан на конденсации вещества, находящегося первоначально в парообразном или растворенном состоянии. Конденсация, т. е. образование частиц твердого или жидкого вещества из его газообразной фазы или раствора, наступает при перенасыщении пара или раствора. Перенасыщение означает увеличение концентрации сверх той величины, которая присуща веществу при данных условиях (температура, природа растворителя). Перенасыщение может быть создано изменением физических условий (температура, давление газа, диэлектрическая проницаемость растворителя и др.), в которых находится исходная гомогенная фаза (пар, раствор), или проведением химической реакции между компонентами гомогенной фазы, при которой образуется новое вещество, являющееся нелетучим или нерастворимым при условиях проведения реакции. Если гомогенная система находится в мета-стабильном состоянии (перенасыщена, перегрета, переохлаждена), то конденсация вызывается введением зародышей новой фазы или иных центров конденсации. Примеры физической конденсации образование тумана (взвеси капель воды в воздухе) при охлаждении влажного воздутса, образование коллоидного раствора канифоли в воде при разбавлении водой спиртового раствора канифоли, образование полукол юидного раствора, сопровождающееся помутнением круто заваренного чая при его охлаждении, проявление треков элементарных частиц в камере Вильсона или в пузырьковой камере. Примеры химической конденсации образование дыма (взвеси частиц сажи в воздухе) при сгорании топлива, сигнальных, маскировочных и других дымов при срабатывании пиротехнических изделий, красивые реакции образования ярко-синего раствора берлинской лазури (коллоидного раствора гексацианоферрата желе-за(1П)) и ярко-красного раствора (коллоидного) тио-цианата железа(1П). Во многих реакциях качественного анализа на присутствие в растворах тех или иных ионов образуются коллоидные растворы. [c.751]

Вальден на основании экспериментальных данных нашел, что минимум кривой зависимости, Я, V связан с определенным значением разведения, зависящим от диэлектрической проницаемости растворителя г У V =30. Это соотношение можно интерпретировать следующим, Образом. Наличие экстремума связано с образованием ионных пар и тройников. Равновесче между ио нными па-.рами и ионами может быть описано с помощью уравнения [c.187]

Из соотношения (УП1.28) следует, что при увеличении заряда ионов расстояние, на котором они начинают взаимодействовать, увеличивается. Наоборот, при увеличении диэлектрической проницаемости растворителя сила электростатического взаимодействия между ионами уменьшается в В раз. Поэтому полярные растворители, характеризующиеся большим значением диэлектрической проницаемости, способствуют образованию растворов с малой склонностью к возникновению ионных пар. Даже на сравнительно малых расстояниях взаимодействием ионов можно пренебречь д мал по величине), поэтому ионы можно считать практически изолированными. При увеличении температуры, как следует из (УП1.28), параметр Бьёррума q уменьшается и взаимодействие между ионами ослабляется на меньших расстояниях, что объясняется возрастанием энергии теплового движения ионов. Параметр Бьёррума имеет вполне определенное значение для каждого растворителя при заданных температуре и заряде ионов. Например, для однозарядных ионов в воде (2+ = 2 =1) при 25° С = 298 К [c.260]

Определенную роль играет также диэлектрическая проницаемость растворителя е. При низкой проницаемости ионы, образующиеся согласно (4.16) и (4.18), могут ассоциироваться. Тогда в растворе в значительных количествах присутствуют совокупности противоэаряжснных иопов. Такие совокупности называют ионными ассоциатами ионными парами). Они возникают только вследствие электростатического притяжения и этим отличаются от молекул. За счет образования ионных ассоциатов, например, можно в основном объяснить уменьшение силы уксусной кислоты в этаноле (е = 24,2 рКа=Ю,3) по сравнению с силой этого протолита в воде (ё = 78,5 рКд =4,8). В случае воды диэлектрическая постоянная настолько велика, что с образованием ионных ассоциатов в водных растворах можно не считаться. [c.49]

Из соотношения (УП.Т) следует, что при увеличении заряда ионов расстояние, на котором они начинают взаимодействовать, увеличивается. Наоборот, при увеличении диэлектрической проницаемости растворителя сила электростатического взаимодействия между ионами уменьшается в О раз. Поэтому полярные растворители, характеризующиеся большим значением диэлектрической проницаемости, способствуют образованию растворов с малой склонностью к возникновению ионных пар. Даже на сравнительно малых расстояниях взаимодействием ионов можно пренебречь (д мал по величине), поэтому ионы можно считать практически изолированными. Параметр Бьёррума имеег вполне определенное значение для каждого растворителя при заданных температуре и заряде ионов. Например, для однозарядных ионов в воде (г = = 1) при 25°С = 298 К [c.155]

Для реакций нуклеофильного замещения, механизм которых связан с распределением зарядов в реагирующей молекуле в момент активации, скорость реакции повышается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, что способствует ионизации связи. Так, в реакциях сольволиза грет-бутилхлорида (СНз)зСС1, являющегося излюбленным объектом в исследованиях влияния среды на кинетику химических процессов, протекание процесса связано с промежуточным образованием ионный пары (СНз)зС" "С1 , вследствие чего в ряду растворителей этиловый спирт (ДП = 24,3) — метиловый спирт (ДП = 32,6) —формамид (ДП= 109,5) соотношение скорости реакций равно 1 9 430. Интересно, что в воде, которая из-за своей исключительно высокой сольватирующей способности обеспечивает ионизацию, скорость реакции в 335 000 раз выше, чем в этаноле. [c.78]

Следовательно, при полной диссоциации (А / ) К,=К Ки а при ЛГ/ 1, т. е. дпя веществ, склонных к образованию ионных пар, и в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью Ка=К,щс. Между Ла (или Д ), е и донор-но-акцепторными свойствами растворителя существует полуэмгофическая зависимость [c.122]

Растворители влияют на обе стадии, описываемые уравнением (2.13), ионизацию и диссоциацию, но различными путями. Согласно уравнению (2.17), сила электростатического притяжения между двумя противоположно заряженными ионами обратно пропорциональна диэлектрической проницаемости растворителя. Следовательно, только растворители с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью способны снизить сильное электростатическое взаимодействие между ионами с разноименными йрядами до такой степени, чтобы ионные пары смогли диссоциировать на свободные сольватированные ионы. Такие растворители обычно называют диссоциирующими растворите- [c.75]

И снова при описании общих эффектов природы ионных реагентов и диэлектрической проницаемости растворителя оказывается полезной электростатическая теория. Более того, простую электростатическую модель впервые применили для расчета влияния диэлектрической проницаемости и ионной силы среды на скорости именно ионных реакций. В соответствии с уравнением (5.96) изменение. чнергии Гиббса, сопровождающее образование ионной пары из ионов А и В в стандартной среде с диэлектрической проницаемостью ег, равно электростатической энерпии сближения двух точечных зарядов г в и на расстояние Гдв (Л А — число Авогадро). [c.294]

В метаноле или в нитрометане константа ассоциации бромида тетрабутиламмония в ионную пару слишком мала для прямых измерений (т. е. меньше 10), но в нитробензоле она равна 56 [31]. Различие между метаноль-ными и нитробензольными растворами можно объяснить образованием водородной связи между метанолом и бромид-ионом, однако не очевидно, может ли нитрометан вообще в значительной степени ассоциироваться с каким-нибудь ионом. Хайн [32] предполагает, что нитробензол сдецифически взаимодействует с ионной парой. Все три растворителя имеют примерно равные диэлектрические проницаемости. [c.296]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях, выполненные Барроу с сотрудниками на основании изучения инфракрасных спектров, показали, что уксусная кислота и ее галоидозамещенные образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизиро-ванные продукты присоединения, образованные за счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы, которые благодаря низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные пары. Между катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом так же возникает водородная связь А . .. НМ+, но уже между веществами, полученными в результате обмена протона- [c.571]

С точки зрения исследователя, интересующегося зоной повышенных концентраций, и это направление пока не позволяет количественно обработать экспериментальные данные. Использование в этих теориях макроскопической диэлектрической проницаемости растворителя без учета ее безусловных изменений в окружении ионов, а также игнорирование сил химического взаимодействия между ионами и молекулами растворителя, возможного образования в растворе комплексных соединений, ионных пар и т. п., естественно, не может привести к совпадению теории с опытом в области иовьплен-ных концентраций, не говоря о бедных растворителем высококонцентрированных растворах. [c.16]

На распад перэфиров этого типа значительное влияние оказывают растворители Показано, что только в сильнополярном растворителе, например в уксусной кислоте, может происходить ионный распад с образованием 15% ацетона в неполярных растворителях эти перэфиры распадаются гомолитически с ускорением в связи с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя Свободнорадикальное разложение трет-бутил-о-тиофенилпербензоата доказано с помощью перехватчиков радикалов 231. Определена величина р=1,3 по уравнению Гамметта для заместителей СНз-, С1-, НОг-, находящихся в пара-положении фенильного ядра пербензоатов. [c.42]

В то время как первый и второй тип дифференцирующего действия обусловлены химическими свойствами растворителя, третий тип дифференци рующего действия на электролиты одной и той же природной группы связан преимущественно с диэлектрическими проницаемостями растворителей, обусловливающих ассоциацию ионов — образование ионных пар и более сложных продуктов, численно определяемых значениями констант ассоциации ионов /Сасс- [c.175]

Разноименные сольватированные ионы в растворе могли бы, в результате электростатического притяжения, образовать прочно связанные ионные пары и перестать существовать в виде отдельных ионов, если бы сила притял<ения не была значительно ослаблена вследствие высокой диэлектрической проницаемости растворителя. Поэтому последняя представляет важный, хотя и не единственный, фактор, обусловливающий высокую степень диссоциации. Один и тот же электролит при одинаковой молекулярной концентрации, но в различных растворителях образует растворы с различной степенью диссоциации. [c.51]

Существует значительное отличие между сольватирующими способностями , оцененными по диэлектрическим проницаемостям и выведенными из результатов спектральных и кинетических исследований. Хотя для метанола и формамида найдены примерно одинаковые 2. их диэлектрические проницаемости составляют соответственно 32,6 и 109,5. Влияние растворителя нельзя объяснить только с точки зрения его диэлектрической проницаемости. О степени ассоциации солей пиридиния в ионные пары в различных растворителях можно судить приближенно на основании кажущихся молярных коэффициентов экстинкции полос переноса заряда, поскольку диссоциированная ионная пара не должна вносить вклада в поглощение с переносом заряда. Однако тенденции ионных пар к диссоциации в разных растворителях, оцененные таким путем, не согласуются с энергиями перехода. Следовало бы ожидать, что тенденция к диссоциации должна быть более тесно связана с диэлектрической проницаемостью Р = д1д210г , где —сила, действующая [c.179]

Это выражение чисто электростатического характера и оно ограничено в том отношении, что не учитывает ни влияния специфических взаимодействий, ни диэлектрического насыщения. Подобно уравнению Борна, выражение (4-26) может быть использовано лишь для получения приближенных значений величины д. На рис. 4-2 представлена предсказанная линейная зависимость между константой образования соли (определяемой по данным электропроводности) и величиной, обратной диэлектрической проницаемости растворителя [50]. Из рис. 4-2 видно, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью константы диссоциации невелики. На практике электролиты типа 1 1 при концентрации М и выше в воде, а в других растворителях с диэлектрической проницаемостью менее 40 при концентрациях выше 10 М диссоциированы не полностью. Даже в воде электролиты типа 2 2 не полностью диссоциированы, несмотря на сильные специфические взаимодействия между растворенным веществом и растворителем и высокую диэлектрическую проницаемость. Согласно представлениям Грюнвальда и Киршенбаума [51], можно считать, что при обычных аналитических концентрациях основные частицы, присутствующие в растворе, — это ионные пары, если константа диссоциации меньше 10 , и свободные ионы, если константа выше 10 . [c.82]

Уже давно установлено, что для того, чтобы растворитель был ионизирующим, он должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью. В растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью заряженные частицы существуют врозь и труднее образуют ионные пары, а также более высокоагрегирован-ные ионные частицы, которые не участвуют в механизме электропроводности. Поэтому данные но электропроводности нельзя правильно интерпретировать, если не учесть диэлектрическую проницаемость растворителя (или более точно — диэлектрическую проницаемость раствора). Теория Дебая — Хюккеля, в дальнейшем развитая Онзагером, а затем Фуоссом и Краусом, позволила объяснить процессы, протекающие в растворах с низкой электропроводностью и, следовательно, с низкой диэлектрической проницаемостью. Известно также, что скорости и механизмы различных типов реакций зависят от диэлектрической проницаемости среды. Но, с другой стороны, диэлектрической проницаемости часто придавали слишком большое значение. В некоторых современных книгах представ- [c.13]