Бейлисс

Настоящая глава посвящена структурной организации пептидного гормона секретина, т.е. обсуждению результатов решения прямой структурной задачи, достаточно сложной для теоретического конформационного анализа молекулы [215]. В. Бейлисс и Э. Старлинг [216] в самом начале нашего века обнаружили в слизистой оболочке верхней части тонких кишок некий химический фактор, который, освобождаясь при контакте с соляной кислотой и всасываясь в кровь, стимулировал отделение панкреатического секрета гуморальным путем. Он был назван секретином и отнесен к группе гормонов, название которой впервые и появилось в связи с [c.371]

Сиджвик и Бейлисс [1875] изучали орто-замещенные фенолы и отметили, что экспериментальные значения парахора ниже вычисленных из атомных парахоров. Они приписали зто понижение образованию хелатного кольца и определили парахор, характерный для такой структуры. Повышение температуры не сопровождается изменением парахора для соединений с внутримолекулярной Н-связью, в отличие от изомеров с межмолекулярной ассоциацией, в которых обычно наблюдается повышение парахора [314]. [c.55]

Столь же интересны результаты Бейлисса и др. [175], измерявших интенсивность полосы Vs (С = О) ацетона. Полученные ими значения интегральной интенсивности А, отнесенные к интегральной интенсивности полосы (С = О) раствора ацетона в гексане, приведены в последнем столбце табл. 44. В растворителях, способных к образованию Н-связи, коэффициент поглощения заметно повышен. Увеличения ширины полос авторы не отмечают (см. также [2052]). [c.123]

Совместно с английским физиологом У. М. Бейлиссом основал [c.128]

В свете этих проблем Бейлиссом и др. [12] было предпринято исследование изменений частот и интенсивности полос, соответствующих колебаниям С = 0, С — Си С — Н. При смене растворителя полосы, соответствующие колебаниям С — С, претерпевают очень малые смещения, смещения полос С = О и С — Н порядка 10—20 см , а полосы, соответствующие обертонам колебаний С = О, смещаются на величины, почти вдвое большие, чем смещения полос, соответствующих основным частотам. Полученные авторами этого исследования результаты в общем хорошо согласуются с развитыми ими теоретическими представлениями, но результаты, относящиеся к колебаниям С — П, труднее поддаются такой интерпретации. [c.538]

Снектр поглощения органического соединения может сильно меняться в зависимости от агрегатного состояния. Так, Ямакс антрацена (рис. 4-9) постепенно смещается в красную сторону при переходе от паров к раствору в диоксане и, затем, к твердому состоянию. Бейлисс [82] вывел уравнение для величины красного смещения при сольватации и показал, что оно возрастает с увеличением полярности растворителя. [c.211]

Эндокринология как наука началась с открытия желудочно-кишечного гормона. В 1902 г. Бейлисс и Старлинг ввели в денервированную петлю тощей кишки собаки соляную кислоту и обнаружили при этом увеличение секреции жидкости поджелудочной железой. Внутривенная инъекция НС1 не давала такого эффекта, но он воспроизводился при внутривенном введении экстракта слизистой тощей кишки. Авторы пришли к выводу, что за этот эффект ответствен секретин , который высвобождается при стимуляции верхних отделов кишечника и переносится с кровью к поджелудочной железе, где и оказывает [c.267]

Для того чтобы качественно интерпретировать обусловленные растворителем сдвиги полос поглощения в УФ- и видимом диапазонах, при математическом описании системы следует учитывать, во-первых, мгновенный переходный дипольный момент молекул растворенного вещества при поглощении ими света, во-вторых, изменение постоянного дипольного момента молекул растворенного вещества при переходе из основного состояния в возбужденное, в-третьих, индуцированное растворителем изменение дипольного момента молекул растворенного вещества в основном состоянии, в-четвертых, принцип Франка—Кондона [69]. Бейлисс и Макрэ предложили различать в растворах четыре предельных варианта внутримолекулярных электронных переходов [69, 318] [c.420]

Согласно модели сольватохромного эффекта Макрэ—Бейлисса [69, 70], являющейся прямым продолжением теории реакционного поля Онзагера [80], электронный переход из основного состояния (g) сольватохромного соединения в возбужденное состояние (е) можно описать уравнением [318] [c.427]

Модель сольватохромного эффекта Макрэ — Бейлисса и ее модифицированные варианты недавно были подвергнуты тщательному изучению и проверке Брейди и Карром [318], а также Эренсоном [318], которые, в частности, обратили внимание на ряд несоответствий в этой модели. Проверка других моделей, базирующихся на теории реакционного поля также продемонстрировала их ограниченную применимость [318]. [c.428]

Термин гормон (от греч. hormao—побуждаю) был введен в 1905 г. У. Бейлиссом и Э. Старлингом при изучении открытого ими в 1902 г. гормона секретина, вырабатывающегося в двенадцатиперстной кишке и стимулирующего выработку сока поджелудочной железы и отделение желчи. К настоящему времени открыто более сотни различных веществ, наделенных гормональной активностью, синтезирующихся в железах внутренней секреции и регулирующих процессы обмена веществ. Установлены специфические особенности биологического действия гормонов а) гормоны проявляют свое биологическое действие в ничтожно малых концентрациях (от 10до 10 М) б) гормональный эффект реализуется через белковые рецепторы и внутриклеточные вторичные посредники (мессенджеры) в) не являясь ни ферментами, ни коферментами, гормоны в то же время осуществляют свое действие путем увеличения скорости синтеза ферментов de novo или изменения скорости ферментативного катализа г) действие гормонов в целостном организме определяется в известной степени контролирующим влиянием ЦНС д) железы внутренней секреции и продуцируемые ими гормоны составляют единую систему, тесно связанную при помощи механизмов прямой и обратной связей. [c.249]

В 1902 г. английские физиологи Э. Старлинг и У. Бейлисс установили, что слизистая оболочка двенадцатиперстной кишки при действии на нее соляной кислоты выделяет в кровь вещество, которое стимулирует секрецию сока поджелудочной железой. Э. Старлинг и В. Бейлисс назвали его секретином и позднее доказали, что секретин — лишь первый представитель большой группы еще не открытых биологически активных вешеств. В 1905 г. Э. Старлинг предложил называть вещества, относящиеся к этой группе, термином гормоны (от греч. орцаю — привожу в движение, побуждаю). В последующие десятилетия были выделены и хнмическн охарактеризованы десятки гормонов. В последние годы наука вплотную подошла к пониманию механизма действия их на молекулярном уровне. [c.238]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Два специфических предположения были выдвинуты для объяснения этого эффекта. Во-первых, из приведенной выше формулы можно видеть, что уменьшение ангармоничности ( >еХе) колебания СО" может вызвать сдвиг в предельном случае на 30 см в сторону высоких частот. Для полностью гармонического колебания сое с будет равно нулю. Бейлисс и Рис (1940) предложили теорию для описания взаимодействия растворенной молекулы с растворителем, которая включала концепцию об уменьшении ангармоничности. Литтл и Амберг (1962) рассмотрели это объяснение, но пришли к выводу, что оно маловероятно, поскольку Эвинг и Пиментел (1961) установпли, что уменьшение величины о) Хс при переходе газ — твердое тело для нейтральной СО составляет лишь 2 см . [c.94]

Уравнение устанавливает связь между смещением частоты колебания (Лу, см ) с диэлектрической проницаемостью (О) окружающей среды. Эта зависимость была установлена Кирквудом (см. Вест и Эдвардс, 1937), а также Бауэром и Мага (1938) и была нрименена Джозиеном и Фьюзоном (1954), Бейлиссом, Коле и Литтлом (1955), а также другими исследователями к изучению индукционного влияния растворителя на смещения частоты в объемных средах. [c.296]

Сравнение интенсивности полос полимерных соединений (табл. 51) с интенсивностями полос нескольких галогензамещенных углеводородов (табл. 53) приводит к выводу, что адсорбированные соединения дают более интенсивные полосы поглощения, чем хлорированные Сг-молекулы, Френсис (1951) обнаружил, что интенсивности нолос валентных колебаний групп СНз и Hg, соседних с карбонильной группой, уменьшились приблизительно в 8 раз но сравнению с молекулами, содержащими те же углеводородные группы (табл. 52). Подобно этому замещение полярных атомов галогенов понижает интенсивность валентного колебания соседних групп СН. Например, интенсивность полосы валентного колебания группы СН хлороформа в растворе четыреххлористого углерода составляет только 174 моль -л -см (Бейлисс, Коле и Литтл, 1955), в то время как полоса третичной СН-груп-ны в алифатических углеводородах имеет интенсивность 1210 молъ- -л-см (табл. 52). Интенсивность полосы валентного колебания СН-группы хлороформа очень чувствительна к действию растворителей. Для чистой жидкости величина ее составляет 407 молъ л-см . [c.473]

Бейлисс [11] применил модель свободного электрона к сопряженным полиенам, имеющим транс-конфигурацию, и показал, что вычисленные для такой модели значения силы осциллятора хорошо совпадают с эксперименталяными значениями (см. табл. 26). [c.204]

I) Спектр полисное и модель молекулярных орбит спободного электрона. Независимо Бейлисс [19], Кун [20 и Симпсон [21 ] успешно применили к интерпретации спектров некоторых полиенов исключительно простую и привлекательную форму метода молекулярных орбит. Они предполагают, что я-электроны протяженной сопряженной цепи двигаются вдоль этой цепи, находясь в приблизительно постоянном потенциальном поле, и поэтому их молекулярные орбиты по своей зависимости от положения вдоль цепи сходны с орбитами одномерного электронного газа. (Это упрощающее предположение делали ранее Полинг [22], Лонсдейл (231 и Шмидт [241 при рассмотрении волновых функций электронов в ароматических углеводородах.) Скелет (А) содержит 2к- -2) я-электронов (два в каждой двойной связи- -два у нейтрального атома азота), которые должны занять первые (М + 1) молекулярных орбит [c.511]

КОНСТАНТЫ ПОГЛОЩЕНИЯ КАРОТЕНОИДОВ (ДАННЫЕ БЕЙЛИССА [29]) [c.514]

Для мягкой, слабо окрашенной воды Бейлисс нашел, что оптимум коагуляции лежит в области pH = =5,7—6,6, что, хотя и ближе, но все жо расходится с нашими наблюдениями, тогда как Гатфильд [4] для оптимума дает величину рН=7,2—7,4 в случае неокрашенной, средней жесткости и мутности воды. [c.238]

Если бы были нравы Териольт и Кларк, то в нашем случае оптимум наблюдался бы в растворах чистого коагулянта без добавки каких-либо щелочей гораздо лучше наши данные сходятся с данными Бейлисса и Кэтлет. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология