Тип XI. Системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидкой фазе

Весьма часто компоненты, взаимно неограниченно растворимые в жидкой фазе, обладают ограниченной растворимостью в твердом состоянии. В системах подобного рода возможны два типа соотношений между составами жидкого и выделяющегося из него твердого раствора. В первом случае из жидкой фазы, богатой компонентом А, выделяются кристаллы твердого раствора, еще более богатые компонентом А, а из жидкой фазы, богатой компонентом В, выделяются кристаллы, еще более богатые ком- [c.405]

ТИП IX. СИСТЕМЫ с ОГРАНИЧЕННОЙ ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ КОМПОНЕНТОВ в ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.177]

Рис. 62. Диаграммы состояния двухкомпонентной системы при ограниченной взаимной растворимости компонентов в твердой фазе. Твердые растворы обогащены по сравнению с жидким а — как первым, так и вторым компонентом б — одним и тем же компонентом

Рис. V. 35. Равновесие жидкость — твердая фаза в бинарной системе с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком со-

Рис. 125. Система с ограниченной взаимной растворимостью компонент в жидкой фазе.

В зависимости от того, какая фаза выделяется из раствора, двухкомпонентные системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии могут быть разделены на следующие типы 1) без химических соединений и твердых растворов 2) с образованием устойчивого химического соединения (плавящегося конгруэнтно) 3) с образованием неустойчивого химического соединения (плавящегося инконгруэнтно) 4) с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии 5) с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии. [c.223]

Системы с неограниченной растворимостью компонентов в жидком и ограниченной взаимной растворимостью в твердом состояниях. В системах с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в твердом состоянии из расплавов кристаллизуются не чистые компоненты, а твердые растворы (см. 116). В системах такого типа кристаллы твердого раствора могут быть более богаты компонентом А или компонентом В по сравнению с жидкой фазой, из которой они выделяются (рис. 144). Существуют твердые растворы, выделяющиеся [c.408]

При ограниченной взаимной растворимости компонентов растворы в некоторой области составов расслаиваются, т. е. образуют две фазы, одинаковые по агрегатному состоянию, но отличающиеся по концентрациям. Расслаиваться могут твердые, жидкие и газообразные растворы (последние —при высоких давлениях, как, например, в системах азот—аммиак, гелий — аммиак, вода — бутан и др.). [c.226]

В этом случае число фаз равно числу компонентов. Дивариантные системы чаще всего встречаются нри ректификации, когда при постоянном давлении происходит обогащение нижекипящим компонентом, т. е. изменяется х. Двойная смесь веществ с полной взаимной растворимостью, имеющая две фазы, может быть обогащена ректификацией, чего нельзя осуществить с двойной смесью взаимно нерастворимых компонентов с тремя фазами (см. рис. 29а—г). С другой стороны, известно, что трехкомпонентная система с ограниченной взаимной растворимостью компонентов, т. е. с двумя жидкими фазами и одной паровой фазой, может быть разделена ректификацией [1а]. Типичный пример — получение абсолютного (безводного. — Ред.) спирта азеотропной ректификацией с бензолом. [c.326]

При расчете составов пара тройных систем с расслаивающейся жидкой фазой представляло интерес выяснить возможность использования значений формально рассчитанных для области расслоения по данным о бинарных системах с ограниченной взаимной растворимостью компонентов, т. е. по данным о постоянном составе пара (в частности, составе гетероазеотропа) и брутто-составе расслаивающейся бинарной жидкости. Графическое определение значения производной в знаменателе уравнения (5) в этом случае можно заменить более точным расчетом по уравнению [c.147]

Существует два основных типа диаграмм состояния, описывающих системы с неограниченной взаимной растворимостью в жидкой фазе и ограниченно взаимно растворимых в твердом состоянии. Один тип отвечает тому случаю, когда при кристаллизации жидкого раствора независимо от его концентрации всегда образуется твердый раствор, обогащенный одним и тем же компонентом. Аналогичную картину мы наблюдаем на диаграмме рис. 21, где из паров любого состава конденсируется жидкость, обогащенная компонентом В. [c.74]

Диаграмма фазового равновесия системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в твердом состоянии, у которой точка понвариантного состояния расположена между температурами плавления чистых компонентов, представлена на рис. 1.7,6. Как и в предыдущем случае, здесь из расплава образуются два твердых раствора аир. Диаграмма фазового равновесия также имеет шесть полей поле / — одна жидкая фаза поле II — жидкость и твердый раствор а поле III — жидкость и твердый раствор Р поле IV — однородный раствор а поле V — однородный раствор р поле У/— механическая смесь твердых растворов аир. Перитектическая точка Р, где три фазы находятся в равновесии (жидкий расплав, растворы аир), соответствует нонвариантному состоянию. [c.24]

При разработке практических применений методов азеотропной и экстрактивной ректификации часто возникает необходимость в исследовании равновесия между жидкостью и паром в системах, компоненты которых обладают ограниченной взаимной растворимостью. Расслаивание жидкости или конденсата пара затрудняет применение циркуляционного и динамического методов в их обычном оформлении. Источниками погрешности являются при этом вызванное расслаиванием нарушение соотношения между жидкими фазами в приемниках проб (циркуляционный метод) и отсутствие перемешивания жидких фаз (динамический метод). [c.152]

Б. Равновесия пар — жидкий раствор в системах с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей. Если система образована из двух летучих ограниченно смешивающихся жидкостей, то при испарении такой двухфазной системы пар будет содержать оба компонента и находиться в равновесии с каждой из жидких фаз. Согласно правилу сосуществования фаз в гетерогенной системе две фазы, находящиеся порознь в равновесии с третьей фазой, равновесны между собой. Следовательно, оба раствора равновесны не только с паром, но и между собой. При этом химический потенциал каждого из компонентов во всех равновесных фазах одинаков, т. е. [c.395]

Диаграмма состояния дая сплавов с ограниченной взаимной растворимостью в твердом состоянии. В сплавах этого типа, образуемых компонентами X и V, могут существовать жидкая фаза и два твердых раствора раствор компонента X в V и раствор компонента V н X. В простейшем случае эти два твердых раствора образуют эвтектику к такому типу принадлежит система РЬ—Зп, диаграмма состояния которой приведена на рис. 12.10. [c.350]

В этой статье не были упомянуты системы, в которых сосуществуют две жидкие фазы, вследствие ограниченной взаимной растворимости тех или других компонентов системы. Напомним, что наш коллектив старается найти зависимости, выступающие не в отдельно взятых азеотропах, но в сериях, образованных одним — А — или двумя — А, В — компонентами с рядом (Н) гомологов и их изомеров. [c.79]

Диаграмма состояния для сплавов с ограниченной взаимной растворимостью в твердом состоянии. В сплавах этого типа, образуемых компонентами X и У, могут существовать жидкая фаза и два твердых раствора раствор компонента X в У н раствор компонента У в X. В простейшем случае эти два твердых раствора образуют эвтектику к такому типу принадлежит система РЬ—5п, диаграмма состояния которой приведена на рнс. 151. Отметим прежде всего, что области I здесь отвечает расплав, области // — твердый раствор олова в свинце, области 11 — твердый раствор свинца в олове. [c.532]

Трехкомпонентные системы, образованные веществами с ограниченной взаимной растворимостью, при постоянных температуре или давлении имеют, согласно правилу фаз, в области существования паровой и жидкой фаз две степени свободы, а в области существования двух жидких фаз — одну. Следовательно, при переходе от одной области к другой форма поверхности давления (или температуры) должна изменяться. В гомогенной области характер зависимости давления или температуры от состава такой же, как для систем, компоненты которых полностью растворимы друг в друге. [c.105]

Найдено, что всякий раз, когда в двух компонентной жидкой системе встречается ограниченная взаимная растворимость, наблюдается сильная зависимость растворимости от температуры, что показано схематически на рис. 72. С повышением температуры область ограниченной растворимости уменьшается, и при достаточно высокой температуре (Гд на рис. 72) наблюдается полная взаимная растворимость. Следовательно, можно определить критическую температуру ниже которой происходит разделение фаз, тогда как выше нее компоненты смешиваются полностью. [c.288]

СИСТЕМЫ ИЗ ДВУХ КОМПОНЕНТОВ, ВЗАИМНО НЕОГРАНИЧЕННО РАСТВОРИМЫХ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ И С ОГРАНИЧЕННОЙ ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ [c.229]

Весьма часто компоненты, взаимно неограниченно растворимые в жидкой фазе, обладают ограниченной растворимостью в твердом состоянии. В системах подобного рода возможны два типа соотношений между составами жидкого и выделяющегося из него твердого раствора. В первом случае из жидкой фазы, бо- [c.384]

Системы из двух компонентов, взаимно неограниченно растворимых в жидкой фазе и с ограниченной взаимной [c.5]

Согласно правилу фаз Гиббса, двухфазная система, состоящая из двух компонентов с неограниченной взаимной растворимостью, может быть обогащена ректификацией в отличие от трехфазной системы, содержащей два взаимно нерастворимых компонента (см. рис. 29 а—г). С другой стороны, известно, что трехкомпонентная система с ограниченной взаимной растворимостью компонентов, т. е. система с двумя жидкими фазами и одной паровой фазой, может быть разделена ректификацией. Типичный пример такого процесса разделения — получение абсолютного спирта азеотропной ректификацией с бензолом. [c.294]

При исследовании равновесия между жидкостью и паром Б трехкомпонентных системах обычно стараются закономерно изменять состав жидкой фазы, так как это облегчает обработку и использование опытных данных. Чаще всего состав раствора изменяют таким образом, чтобы концентрация одного из компонентов оставалась постоянной (по сечению Жд= onst) или чтобы поддерживалось постоянным отношение концентраций двух компонентов (по секущей а з/а 2=соп81). Эти способы изменения состава показаны на рис. 34. Для систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов особый интерес представляет изменение состава раствора по кривой растворимости. [c.95]

Ограниченная взаимная растворимость компонентов бинарной системы является результатом больших положительных от-к.юнений от идеального поведения. При совместном существовании паровой и двух /кнлких фаз система в условиях постоянного давления или постоянной температуры соктаспо правилу фаз нонвариантна. Поэтому при любом количественном соотно-И1СНИП жидких фаз состав пара одинаков. [c.9]

Зависимости 1 ар/а = /(Хр) для систем различных типов приведены на рис. 23. Кривая 1 (рис. 23, а) соответствует гипотетическому случаю, когда разделяющий агент образует с одним из компонентов заданной смеси идеальную систему, а с другим не смешивается. Кривая 2 отвечает сочетанию идеальной и регулярной систем, кривые 3 и 3 —регулярной с бесконечно малой взаимной растворимостью компонентов, а кривые 4 и 4 —двум регулярным системам с различной степенью неидеальности. Для систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов возможно множество вариантов с различными границами расслаивания. Результаты расчетов для нескольких характерных случаев представлены на рис. 23, бив. Как видно, получаются различные зависимости 1дар/а=/(л р) для систем разных типов. Если один или оба компонента образуют с разделяющим агентом расслаивающуюся систему (рис. 23,6 и в), эта зависимость имеет характерный 5-образ-ный ход. В этих случаях в области средних концентраций разделяющего агента его селективность изменяется мало, а в области больших концентраций —резко возрастает. Если же разделяющий агент образует с компонентами заданной смеси системы с однородной жидкой фазой, то указанная зависимость имеет ход, близкий к линейному (рис. 23, а, кривые 2, 4 я 4 ). Очевидно, наибольшее увеличение относительной летучести имеет место в том случае, когда разделяющий агент образует с компонентами заданной [c.97]

Если компоненты А ж В имеют ограниченную взаимную растворимость в жидком состоянии (в интервале их температур плавления), то диаграмма равновесия усложняется из-за появления области расслоения. На диаграмме равновесия системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии, но не образующей твердых растворов (рис. 1-11), область расслаивания отделена сверху от однородной жидкой фазы бинодальной кривой РКО, а снизу — прямой Fiдi называемой монотектической горизонталью. Линия ликвидуса компонента В разрывается областью расслаивания на два отрезка ЕР и [c.31]

Диаграмма N, t (рис. 66) для рассмотренного случая имеет сходство с диаграммой плавкости системы, компоненты которой ограниченно растворимы в твердом состоянии (см. стр. 170) и с диаграммой N, t системы, содержащей азеотроп с минимумом температуры кипения (см. стр. 188). На диаграмме кривые аа и ЬЬ — части полной кривой зависимости взаимной растворимости компонентов от температуры (кривая растворимости подробно будет рассмотрена в 4 гл. XIII). Точки на пересечении изотерм с этими кривыми отвечают расслоению раствора 1 (или 2) на две жидкие фазы и указывают на их составы. Точка с — температура кипения гетероазеотропной смеси, которая, испаряясь, дает пар состава с. [c.193]

Дальнейший прогресс техники исследования равновесия между жидкостью и паром в системах, образованных компонентами с ограниченной взаимной растворимостью, связап с применением для анализа смесей газо-жидкостпой хроматографии или других методов анализа, для которых требуется незначительная проба. В связи с незначительным количеством смеси, нужной для анализа, появляется возможность непосредственно анализировать паровую фазу. Приборы для исследования равновесия между жидкостью и паром, основанпые па использовании газожидкостной хроматографии для определения состава смесей, описаны ниже. Они в равной мере применимы для систем с одной или двумя жидкими фазами. В последнем случае важно обеспечить хорошее перемешивание жидких фаз для достижения равновесия между ними и паром. Эти методы позволяют резко сократить расход веществ и затрату времени на исследование по сравнению с другими методами. [c.30]

На рис. IX-9, в приведена диаграмма равновесия системы, состоящей из компонентов с ограниченной взаимной растворимостью в твердом состоянии. Здесь линия ликвидуса HEF имеет очертание, аналогичное предыдущему случаю, а линия солидуса HNEMP — более сложное. Область HNPA соответствует твердым растворам а с преобладанием компонента А, а область РМОВ—твердым растворам с преобладанием компонента В. Область HEN заключает твердый раствор а, изменяющий свой состав с понижением температуры по кривой HN, и жидкую фазу, изменяющую свой состав по линии НЕ. В области РЕМ система состоит из жидкой фазы и твердого раствора , изменяющих свои составы при понижении температуры соответственно по линиям РЕ и РМ. Область PNEMO заключает смесь твердых растворов а и . [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология