Расщепление водородных мостиков

Расщепление водородных мостиков [c.123]

Расщепление водородных мостиков. Наиболее характерными для тетраборана являются реакции расщепления, которые могут протекать двояко [37, 38] [c.278]

Амин-бораны, содержащие связи N—Н и группу ВНз, лучше всего получать такими косвенными методами, которые не включают расщепление водородных мостиков диборана азотным основанием. Перечень соединений, полученных такими способами, приведен в табл. 2. Там же указаны свойства соединений. Косвенные методы синтеза делят на три группы [c.143]

Энергия водородной связи составляет 5—10 ккал-моль . Эту энергию нужно затратить для расщепления ассоциата на мономеры и именно этим объясняются высокие температуры кипения спиртов (как и воды). У фенолов водородные связи еще более прочны (более высокая полярность), и поэтому они имеют еще более высокие температуры кипения. Лучшая растворимость в воде также связана с наличием водородных мостиков. Молекулы Н—ОН образуют ассоциаты с молекулами НгО. При увеличении числа атомов углерода растворимость ухудшается из-за гидрофобных свойств радикала Я. [c.236]

Следует подчеркнуть, что принципиальная возможность туннелирования протона в водородном мостике, впервые предсказанная еще в 1935 г. [20], в настоящее время, по-видимому, не вызывает сомнений, о чем свидетельствуют результаты кинетических экспериментов [21]. Теоретические исследования поведения уровней и вероятностей колебательных переходов в потенциальной яме с двумя минимумами также продолжают развиваться [22—24]. Тем не менее приходится констатировать, что неизвестно практически ни одного случая, когда наблюдаемую структуру полосы т(АН) в спектре какой-нибудь конкретной системы можно было бы однозначно приписать туннельному расщеплению уровней и на основании этого сделать вывод о наличии двух ям. [c.216]

Симметричное расщепление двойного водородного мостика с образованием двух частиц борана [267, 268, 2060]. Этот тип реакций подробно рассматривается в гл. 5. [c.69]

Эта реакция, происходящая под действием основания, является одной из наиболее характерных для бороводородов, содержащих группы ВНг. Расщепление двойного водородного мостика может быть представлено следующим образом при действии молекулы основания Ь на молекулу диборана вначале раскрывается один мостик и образуется нестойкий продукт присоединения [c.123]

В разд. V. 13. А мы видели, что расщепление энергетических уровней обусловлено, во-первых, электростатическим полем анионов, а именно взаимодействием индуцированный диполь аниона — водородная связь, и, во-вторых, дипольными полями сольватирующих молекул. При этом расщепление может достигать 1000 см и более (результат 143). Далее, в разд. V. 13. Б(1) было показано, что протонные дисперсионные силы между водородными мостиками приводят к расщеплению энергетических уровней приблизительно на 1000 см при расстоянии между водородными связями 4—5 А. Рис. 112, 120 и 131 показывают, что указанные взаимодействия вызывают расщепление энергетических уровней на такую величину, которая объясняет возникновение непрерывного поглощения, наблюдаемого на опыте. [c.295]

Если водородная связь с Ог слабая, то гидролитический процесс совершенно не зависит от pH в щелочной области. Это справедливо не только для тиоловых эфиров, но применимо и к фенольным эфирам (рис. 6). В последнем случае ароматическое ядро уменьшает электронную плотность у спиртового кислорода в эфирной группе и таким путем способствует уменьшению его сродства при образовании водородной связи. Большое значение имеет тот факт, что эфиры, которые расщепляются под действием одного имидазола, как, например, тиоловые и феноловые эфиры [43], в то же самое время оказываются очень устойчивыми к активирующему влиянию Ог при гидролизе под действием эстеразы угря. С другой стороны, гидролиз эфиров алифатических спиртов, которые не подвергаются катализу под действием имидазола, зависит от водородной связи с Ог. Водородный мостик уменьшает электронную плотность при эфирном кислороде. При разрыве связи С—ОК во время расщепления связи ацил—кислород последний атом приобретает отрицательный заряд, тогда как недостаток электронов у атома углерода может быть восполнен путем обобществления электронов с карбонильным кислородом. Отделение заряда всегда требует [c.303]

Взаимопревращение типа цистин — цистеин лежит в основе методов придания шерстяным изделиям несминаемости, т. е. способности выдерживать многократное изгибание или сохранять отутюженные складки в процессе ношения одежды, а также при ее стирке и химической чистке. Все эти методы сводятся к расщеплению жестких цистиновых мостиков с одновременным переходом молекул шерсти под влиянием расщепляющего агента, способного к образованию водородных связей (водяного пара, водного раствора мочевины), в более устойчивую пространственную форму (переход а-кератина в р-кератин) и повторному созданию цистиновых и других, более прочных поперечных связей. [c.290]

Гофман и Шомбург [95—101], а также другие исследователи [50, 71, 223, 224] изучали инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния органических соединений алюминия. В результате этих исследований было показано наличие отрицательных водородных мостиков в ассоциированных диалкил-алюминийгидридах, а также расщепление мостиков электронодонорными молекулами [95, 96, 101], о котором мы уже упоминали. [c.253]

Расщепление v з и появление достаточно интенсивной vi в спектрах основных карбонатов обусловлено водородной связью гидроксила с карбонато-группой. Частоты vsa, v b и Vi в спектрах кислых карбонатов удваиваются в результате взаимодействия групп НСОз, которые, как было установлено рентгенографически, связаны между собой водородными мостиками. [c.137]

Асимметричное расщепление двойного водородного мостика с образованием боргидридного иона. Из известных в настоящее время к этому типу относятся реакции диборана с натрием [1458] и с амидом лития [2465J. [c.69]

Исследование разложения диборана дейтероокисью натрия в тяжелой воде показывает, что начальной стадией первой реакции является присоединение 00 к молекуле диборана, сопровождающееся расщеплением одного водородного мостика [c.191]

Для надежного определения конфигурации соответствующих оксимов, кроме расщепления циклов, может быть применена реакция их образования [233]. Расщепление атропизомерных оксимов (см. стр. 118) и, наконец, образование водородных мостиков представляют новые возможности для надежного определения конфигурации [c.361]

Аналогично отчетливая зависимость констант расщепления СТС от полярности растворителя была найдена у семихинонов [56], анион-радикалов нитробензола [57] и феноксильных радикалов [58]. При этом изменение константы расщепления особенно велико при переходе от апротонных к протонным растворителям, так как сольватация радикалов обусловлена, очевидно, преимущественно водородными связями между растворителем и функциональными группами радикала. ПерераспределениеспИ новой плотности можно объяснить тем, что электроотрицательность атома-акцептора водородного мостика, обладающего неподеленной парой электронов, зависит от растворителя. Расчеты по этой модели для семихинонов дали хорошее совпадение вычисленных и экспериментальных констант расщепления СТС [59]. [c.109]

Это предположение основывается на том, что трипептид глута-тион в дисульфидной форме, по-видимому, также имеет циклическое строение, отвечающее формуле II, и подтверждается следующими наблюдениями. Цистин обладает максимальным молекулярным вращением вблизи изоэлектрической точки ( [М]5641=—7 85 pH = 3—7), при сдвиге в более кислую или щелочную область вращение понижается М]5641 = —613 нри pH = 2 1М]5641 = —168 при рн = 12. Горовиц (1961> пpипи ывaef большие изменения [аЬ, происходящие при расщеплении надмуравьиной кислотой дисульфидных мостиков в белках, богатых цистином, деструкции жестких цистиновых структур, образуемых за счет водородных связей. [c.654]

Еще одним параметром, весьма важным для понимания структуры комплекса, является изгиб водародного мостика, который характеризуется смещением атома водорода с линии, соединяющей кислородные атомы, или углом ОН. .. О. Как показали нейтронографические исследования (см. гл. I, п. 3), смещения атома водорода с линии кислород — кислород на 0,05—0,24 А наблюдаются в подавляющем большинстве кристаллов с водородной связью. Авторы приходят к выводу, что изогнутые водородные связи являются результатом того, что молекула воды не может быть расположена в кристалле так, чтобы одновременно обеспечить максимальное перекрытие всех своих орбиталей с электронными орбитами атомов решетки. Она занимает некоторое оптимальное положение, при котором, естественно, практически всегда связи ОН. .. О оказываются нелинейными. Этот часто встречающийся случай может быть проанализирован и охарактеризован количественно по величине расщепления и Хотя аб- [c.171]

В ряде работ исследовали энергетические уровни протона в потенциальном поле с несколькими минимумами [133, 1910]. В результате туннельного эффекта, по которому может осуществляться перескок протона из одной потенциальной ямы в другую, происходит расщепление энергетического уровня, что влечет за собой образование дублета полос [1916]. Проведя расчет по теории возмущений, показали [1825], что изменение электро.магнитного поля б результате туннельного перескока протона вызывает появленпс сопряженных связей между соседними водородными связями. Сила взаимодействия между этими связями зависит от расстояния между водородныхми мостиками, их взаимного ориентирования и частоты туннелирования. В случаях, когда эти величины распределены статистически, изменение энергетических уровней туннелируемых протонов проявляется в уширении спектральных полос. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология