Фенолы водородные связи

Степень связывания фенолов водородными связями легко определяется методами ЯМР- и ИК-спектроскопии. Существует линейная зависимость между термодинамическими функциями водородных связей и значениями р/Са фенолов. Ниже показано, что алкил-замещенные фенолы имеют лишь ненамного более низкую кислотность, чем фенол [7—10] [c.41]

Более высокая температура кипения фенола (182 °С) по сравнению-с температурой кипения циклогексанола (161 °С) также объясняется тем, что в феноле водородные связи прочнее. [c.287]

Энергия водородной связи составляет 5—10 ккал-моль . Эту энергию нужно затратить для расщепления ассоциата на мономеры и именно этим объясняются высокие температуры кипения спиртов (как и воды). У фенолов водородные связи еще более прочны (более высокая полярность), и поэтому они имеют еще более высокие температуры кипения. Лучшая растворимость в воде также связана с наличием водородных мостиков. Молекулы Н—ОН образуют ассоциаты с молекулами НгО. При увеличении числа атомов углерода растворимость ухудшается из-за гидрофобных свойств радикала Я. [c.236]

Можно полагать, что отмеченное выше взаимодействие НрИ-садок в композициях сукцинимида с дитиофосфатом цинка и бис-фенолом является следствием образования водородной связи, что, в свою очередь, приводит к изменению структуры мицелл сукцинимида, оказывающих решающее влияние на эффективность солюбилизирующего действия. [c.185]

Реакция ингибитора с гидропероксидом. С фенолами гидропероксид реагирует бимолекулярно с образованием воды и двух радикалов [200] реакции, видимо, предшествует образование ассоциата через водородную связь [c.111]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Упрощенная модель экстракции фенолом углеводородных фракций также не отражает всей сложности взаимодействий одноименных и разноименных молекул в системе. Многие исследователи относят фенол к группе растворителей, образующих водородные связи, т. е. к группе растворителей с большими отклонениями от закона Рауля. Для этой группы растворителей характерны асимметричные кривые изменения теплоты смешения и сложный характер изменения энтропии. Степень ассоциации молекул растворителя меняется в зависимости от температурных условий разделения. [c.263]

Для определения ГАС, содержащих связи Н-гетероатом, в работах [129, 131 и др.] использованы полосы соответствующих валентных колебаний с максимумами близ 3590 (свободные фенолы), между 3490 и 3510 (свободные О—Н группы в карбоновых кислотах) и близ 3460 см (группа в карбазолах). Этот же спектральный диапазон (3200—3600 см- ) изучался при выявлении природы водородной связи в высокомолекулярных компонентах нефтей и битумов [228, 229]. [c.29]

Представляет интерес сравнение донорной способности соединений близкой структуры, содержащих кислород и серу, при образовании водородной связи с поверхностными гидроксильными группами аэросила и в растворе фенола. [c.145]

Класс I. Жидкости, способные образовывать пространственные структуры с сильными водородными связями, такие, как вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и т. д. [c.203]

В связи с кислыми свойствами гидратированной поверхности алюмосиликатов адсорбция нафтеновых кислот отбеливающими землями, как будет показано ниже, протекает не интенсивно. С другой стороны, фенолы хорошо извлекаются из масел при очистке последних алюмосиликатами. А. В. Киселев считает, что при адсорбции на силикагеле фенола донорно-акцепторное взаимодействие происходит как с ароматическим ядром, так и с кислородом фенольного гидроксила вследствие образования водородной связи между гидроксилами кремнекислоты (силикагеля) и молекулами фенола [c.237]

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

Свойства коллоидных ПАВ проявляют почти все дубящие вещества, являющиеся, как известно, производными многоатомных фенолов, в которых полярными и ионогенными группами являются фенольные и карбоксильные группы. Имеются указания, что образование мицелл в водных растворах таннидов может обусловливаться не только агрегацией молекул по гидрофобным участкам, но и возникновением водородных связей. Согласно А. И. Михайлову, мицеллярный вес продуктов ассоциации в растворах дубящих веществ составляет примерно 20 000, в то время как молекулярный вес таннидов колеблется в пределах 1000—2000. Таким образом, мицелла в этом случае состоит из 10—20 молекул. [c.415]

Исследуемое вещество является спиртом или фенолом. Известно, что спирты и фенолы — ассоциированные вещества. Поэтому в спектре 2 моль/л раствора (см. рис. 87, а) имеется широкая полоса ассоциированных гидроксильных групп при 3340 см-. При разбавлении неполярным растворителем водородные связи разрушаются и в спектрах проявляются полосы как ассоциированных (широкая), так и неассоциированных (узкая) гидроксилов. Последняя проявляется при 3638 см-, причем при очень низких концентрациях она является единственной (см. рис. 87, б). [c.298]

Подобно молекулам воды, молекулы низших спиртов связываются между собой водородными связями. Поэтому они представляют собой ассоциированные жидкости и имеют более высокие температуры кипения, чем углеводороды, производными которых они являются, и чем другие органические вещества с таким же составом и молекулярной массой, но не содержащие гидроксильных групп. Фенолы при обычных условиях находятся, как правило, в кристаллическом состоянии. [c.570]

Итак, водородную связь следует рассматривать как связь промежуточного типа между ионной и ван-дер-ваальсовой. В HF водородная связь по своим свойствам приближается к иошюй. В HjO и феноле водородная связь по своим свойствам приближается к обычному ван-дер-ваальсовому взаимодействию ). [c.96]

Среди других физических свойств температура кипения вещества является наиболее простым и удобным для наблюдения свойством, позволяющим обнаружить наличие водородной связи. В спиртах и фенолах водородная связь есть, в меркаптанах и тиофенолах она отсутствует. Поэтому спирты и фенолы кипят выше своих сернистых аналогов. По этой же причине при метилировании спиртов и фенолов мы всегда наблюдаем понижение температуры кипения, а при метилировании меркаптанов и тиофенолов — ее увеличение в соответствии с ростом молекулярного веса. Ниже приведены тем-пературы кипения соответствующих соединений. [c.59]

Эти наблюдения предполагают следующую картину растворов соли Сз Д2ЭГФ (БАМБФ)4. Происходит ослабление водородной связи между фенолами за счет разбавления четыреххлористым углеродом (которое указывает, что по крайней мере частично связь осуществляется между сольватами). Около четверти фенолов участвует в водородной связи в растворе соли даже при большом разбавлении. Это дает основание предположить, что они, вероятно, характеризуют связь фенол—фосфатный анион и что анион находится вне сольватной сферы металла. Таким образом, молекулы фенола не связываются друг с другом для образования сетки вокруг цезия и фосфатный анион, скорее, связан с фенолом водородной связью, чем непосредственно с металлом. Если это так, то должна существовать прямая связь между цезием и фенолом. Это может произойти через связь с фенольным кислородом, л.-электронами фенольного кольца или иным образом. Для доказательства этой точки зрения в настоящее время у нас нет прямых наблюдений типа валентных колебаний связи металл — лиганд. Однако изменение спектра протонного магнитного резонанса кольца при введении цезия указывает, что связь существует непосредственно с самим фенольным кольцом. [c.258]

К растворителям третьего класса относятся простые я сложньь йфиры, не имеющие активированного атома водорода, третичные а.мины и т. д. За счет своего электродонорно-го ато.ма они образуют с фенолом водородные связи значительной прочности с энергией около 4—5 ккал/моль, но возможность свободного вращения по оси этих связей, видимо, не позволяет получить существенные пространственныс затруднения для замещения в орто-положение. [c.13]

Растворители четвертого класса способны образовывать водородные связи с молекулами, содержащим) электронодо-норные группы, за счет имеюп1егося у них активированного атома водорода. К этой группе относятся хлорпроизводные тппа хлороформа, метиленхлорида н т. п. Образуемые этими растворителями с фенолом водородные связи не прочны, а потому в них хлорирование идет преи.муществе Но в орто-поло-л ение. [c.13]

При сочетании сукцинимида с дитиофосфатами цинка возможен синергический эффект солюбилизирующего действия. Особенно заметен этот синергизм при сочетании сукцинимида с ди-н-алкилдитиофосфат ом цинка (рис. 4.9). Синергизм солюбилизации отмечается также при сочетании сукцинимида с бис-фенолами. Наличие синергизма связывают с взаимодействием между компонентами смеси, в результате которого мицеллы сукцинимидов видоизменяют свою структуру. В частности, сочетание бисфенолов с сукцинимидом приводит к образованию водородной связи НО - - - НЫ [229]. [c.215]

На гидроксилированной поверхности кремнезема особенно сильно адсорбируются из растворов в слабо адсорбируюи ,ихся растворителях те молекулы, которые могут образовывать с гидроксильными группами поверхности водородные связи (фенолы, спирты, вода) и хемосорбционные комплексы (амины). [c.537]

Насколько образование такого ассоциата действительно ускоряет реакцию можно определить, сравнив константы скорости реакции КОг-с двумя фенолами, имеющими очень близкие прочности О—Н-связи с 2,6-диметилфенолом и 2,б-ди-7 ре7 -бутилфено-лом. Пероксидный радикал образует водородную связь с первым и не может образовать ее со вторым фенолом из-за стери-ческого препятствия, которое создают две трет-бутильные группы в о-положении. Первый фенол реагирует с тетралилперокси-радикалом с 1пн= 1Л Ю л/(моль-с) при 50°С, в то время как второй —на порядок медленнее —с йтн=1,3-10 л/(моль-с) [35]. [c.103]

Растворяющая способность растворителя зависит л от способности его молекул к образованию водородной связижТак, значительная разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом (фенола, анилина, нитробензола) объясняется не только различным дипольным моментам, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы (О, М) и связанные с ними водородные атомы, сПосо1бные образовывать водородную связь, при < бычных температурах в значительной мере ассоциированы. Э о приводит к снижению их растворяющей опособности по сравнению с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди- [c.55]

Позднее Дж. Маккей и сотр. [129], исследуя кислые компоненты фракций 370—535° и 535—675°С из различных нефтей, в том числе и из не оти того же месторождения Уилмингтон, подтвердили наличие в нефтях гидроксисоединений с внутримолекулярной водородной связью и указали, что эти соединения должны относиться скорее к ряду производных о-фенилфенола (ЫХ). Однако они нашли, что даже в фенольном концентрате из нефти Уоссон (Техас), проявлявшем аномально высокое поглощение при 3542 см в ИК спектре, содержалось больше компонентов с 2 = = 10 и 12, чем любых других соединений. Какие именно вещества составляют ряд г = 12 —нафтолы или тринафтенофенолы,— к сожалению, не установлено. Основные выводы этих авторов [129] о составе нефтяных фенолов, выкипающих в пределах 400—500 С, сведены к следующим 1) большая часть этих веществ — свободные фенолы, поглощающие в ИК области спектра при 3585 см- (в метиленхлориде) 2) фенолы с внутримолекулярной водородной связью содержатся обычно в меньших количествах, чем свободные фенолы 3) молекулярные массы изученных фенолов колеблются от 225 до 425 ед. 4) содержание алкилфенолов (г = 6) невелико 5) среди фенолов значительно преобладают соединения, содержащие в молекуле насыщенные циклы с алкильными заместителями 6) с ростом числа ароматических колец в молекулах фенолов доля углерода в алкильных заместителях снижается. [c.107]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

Эффективность большинства известных антиокислителей типа аминов, фенолов, в том числе полифенолов п пространственно затрудненных экранированных фенолов, возрастает пропорционально их концентрации в топливе, однако для некоторых аминов и аминофенолов при определенных условиях имеется предел концентрации, выше которого эффективность их снижается (рис. 9) [1, 14, 30, 31, 36]. Это установлено, например, при хранении топлив, стабилизированных п-оксинеозо-ном, фенил-п-аминофенолом и Н,Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамином. В некоторых условиях превышение оптимальной концентрации приводит к обратимости их действия и они становятся проокислителями [14]. При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции (в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления если же его добавляют на стадии развившейся реакции (в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. Кроме того, антиокислитель расходуется на побочные реакции — взаимодействия с образовавшимися продуктами окисления, образования водородных связей с продуктами окисления типа спиртов, кетонов (на поздних стадиях процесса) [17]. [c.77]

Значительная разница между растворяющей способностью растворителей, обладающих одинаковым неполярным углеводородным радикалом, таких, как фенол, анилин, нитробензол, объясняется не только различием величины дипольного момента, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы (О, Н), а также водородные атомы, связанные с ними и способные образовывать водородную связь, являются при обычных температурах в значительной мере ассодищюванными. Все это приводит к снижению растворяющей способности этих растворителей с сравнении, например, с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабую ассоциацию молекул нитробензола. Слабая ассоциация молекул последнего при наличии высокого дипольного момента и углеводородного радикала обеспечивает высокую растворяющую способность этого растворителя. [c.171]

Отличия фенолов от алифатических спиртов и ароматических углеводородов заключаются в том, что первые - кристаллические вещества, тяжелее воды, с высокими температурами кипения Наприл ер, температура кипения фенола (182 °С) на 70 °С вьшхе, чем у толуола (I 0,6 °С), хотя молекулярные массы у них близки. Это происходит вследствие наличия водородных связей (причем фенол может образовьшать не только меж-, но и внутримолекулярные связи, как, наприме(), о-салициловая кислота). При этом, поскольку внутримолекулярные связи образуются взамен межмолекулярных, орто-изомеры фенолов имеют меньшие температуры кипения и хуже растворяются в воде, чем пара- и мет а-изомеры. Орто-крезол кипит при 191 °С, мета- и пара— около 201 °С, орто-хлорфенол кипит при 176 °С, пара-изомф при 220 °С (табл. 9.2). [c.38]

Феноло-формальдегидные полимеры содержат гидроксильные группы, которые не принимают участие в реакции поликонденсации. Эти гидроксильные группы полиметиленфенолов вступают в реакции, характерные для гидроксильных групп низкомолекулярных фенолов, но сетчатая структура макромолекул полимера, возникнснение водородных связей между макромолекулами и соседними звеньями, нерастворимость полимера затрудняют проникание реагирующих веществ к отдельным звеньям макромолекул. [c.386]

Водород гидроксильной группы на поверхности силикагеля сильно протонизирован и имеет более кислотный характер, чем в гидроксильной группе метанола, фенола и воды. Адсорбенты такого типа специфически адсорбируют молекулы, обладающие связями или звеньями с локально сосредоточегшой на их периферии электронной плотностью (п-связи и атомы со свободными электронными парами). На предельно гидроксилированной поверхности силикагеля находятся свободные гидроксилы и взаимосвязанные водородной связью гидроксилы (около 40% всего количества). При нагревании до 400° С удаляются взаимно связанные гидроксилы, а свыше 400° С — свободные. Специфическая адсорбция происходит на свободных гидроксилах. Участие же связанных гидроксилов в адсорбции незначительно. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология