Комплексы с соединениями серы и селена

Описано много комплексных соединений серебра с органическими лигандами. Известны комплексы серебра с ненасыщенными и насыщенными углеводородами, с карбоновыми кислотами, с аминокислотами, тиокислотами, комплексонами, с многочисленными аминами ароматического и жирного ряда, с лигандами, содержащими фосфор и мышьяк, с лигандами, содержащими азот и серу, азот и селен, фосфор и серу, с дикетонами и другими органическими соединениями. Не все эти соединения имеют одинаковое значение для аналитической химии. Ниже приводится краткая характеристика важнейших комплексов серебра с органическими лигандами. [c.29]

Табл. 1 разделена на две части. В первой указаны соединения, содержащие серу, селен и теллур, во второй — комплексы с мостиками из атомов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута. В каждой части таблицы комплексы переходных элементов перечислены в следующем порядке ванадий, хром, молибден, вольфрам, марганец, рений, железо, кобальт, никель, палладий и платина. [c.302]

В настоящее время получен довольно большой экспериментальный материал по низкочастотным колебаниям систем с лигандами, содержа щими донорные атомы, которые не относятся ко второму периоду периодической таблицы. Наиболее подробно исследованы соединения с фосфором и с серой, однако существует ряд работ по комплексам, содержащим мышьяк, селен и теллур. [c.152]

С температурный коэфф. ли-Бейного расширения равен 93,0-10 град электрическое сопротивление (т-ра 18° С) — 1,3-10 ом-см удельная теплоемкость 0,052 кал г-град коэфф. теплопроводности , 04Л0 кал/см- сек- град. При нагревании под атм. давлением возгоняется. В парах элементарный Й., подобно др. галогенам, состоит из двухатомных молекул, распад к-рых становится заметным при т-ре 600° С. Для иолучения жидкого Й. необходимо, чтобы парциальное давление его паров превышало 90 мм (тройной точке И. на его фазовой диаграмме отвечает 116 С и 90 мм). Жидкий Й. хорошо растворяет серу, селен, теллур и йодиды многих металлов, образуя с йодидами комплексы. Растворим в органических растворителях в соль-ватирующих растворителях (спиртах, кислотах) дает растворы бурого цвета, в несольватирующих (углеводородах, эфирах, бензоле, сероуглероде) —фиолетового цвета. Хим. активность И. — наименьшая в ряду природных галогенов. Соединяется с большинством металлов и неметаллов, образуя соединение со степенью окисления — 1. Соединение Й. с водородом — йодистый водород Н1 — бесцветный газ, пл - 51° С, - 35° С получают его непосредственным соединением элементов, вытеснением йодистого водорода из солей Й. действием сильных минеральных к-т. Йодистый водород хорошо растворяется в воде (42 500 частей в 100 частях воды при т-ре 10° С), образуя йодистоводородную к-ту (макс. концентрация раствора при т-ре 20° С составляет 65%, плотность раствора 1,901 г см ). Соли йодистоводородной к-ты — йодиды щелочных и щелочноземельных металлов — хорошо растворимы в воде йодиды металлов III—V групп периодической системы нри этом часто гидролизуют. С кислородом Й. непосредственно не соединяется, косвенным путем можно получить окислы 12О4 и 12О5. При растворении Й. в щелочах образуются нестойкие [c.521]

Как и в СОВ-80, в настоящую книгу включены данные полных структурных исследований гомомоле-кулярных органических кристаллов дифрактомет-рическими методами (главным образом с помощью рентгеноструктурного анализа). Гомомолекуляр-ными считаются кристаллы, построенные из химически одинаковых молекул (исключаются молекулярные комплексы, кристаллогидраты, кристалло-сольваты, соединения, содержащие ионы галогенов и Т.П.). Органическими мы называем соединения углерода, которые могут содержать водород, галогены, кислород, серу, селен, теллур, азот, фосфор, мышьяк, кремний, бор. [c.4]

Из соединений, применявшихся для восстановления высших фторидов металлов, следует назвать водород (восстановление гексафторида родия в тетрафторид ), бензол (восстановление гексафторида вольфрама в тетрафторид ), иод (восстановление пентафторида рутения в трифторид ), четырехфтористый селен (превращение трифторида палладия в дифторид ) и раствор иодистого <алия в жидкой двуокиси серы, которым пользовались для получения комплексов Mo(V), W(V) к Re(V) из гек-сафторидов Другие примеры будут приведены далее. [c.90]

Среди элементов, которые могут служить донорами электронов, чаще всего встречаются кислород, азот т сера реже в этой роли выступают фосфор, мышьяк и селен. Соединения со связью углерод — металл обычно относятся к классу металлоорганических соединений, за исключением цианидных комплексов, в которых все же чаще встречается координационная св1язь между азотом и металлом. [c.145]

Аддукты простой эфир — галоген значительно менее стабильны, чем комплексы, в которых в роли донора выступают соответствующие аналоги эфира, содержащие серу или селен. Этого и следовало ожидать, поскольку электроотрицательности кислорода, серы и селена уменьшаются с увеличением атомного номера элемента. В то время как константа Кс комплекса (С2Н5)гО-12 равняется приблизительно 0,85 л-моль , значения Кс для (СНз)25-12 и (СНз)25е-12 в четыреххлористом углероде при 25° составляют 71,5 и 471 л моль соответственно [58]. Величина К для (СгНбЬО-Та рассчитана из значения Kjv, приведенного в работе [51]. Для комплекса (СНз)25е-Вг2 в литературе дана величина Кс, равная 2,5-10 л-моль . Этот результат кажется на первый взгляд неожиданным, так как комплексы иода обычно более стабильны, чем соответствующие аналоги с бромом. Однако показано (см. главу III), что дибромиды и дихлориды селена (КгЗеХг) представляют собой скорее истинные химические соединения с двумя связями селен — бром или селен — хлор, чем свободно координированные комплексы, в которых молекулы галогена изменяются мало [59] . [c.115]

Меркапто-3-(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтион-2 в широком интервале кислотности от 18 н. по серной кислоте до pH = 6 образует с теллуром (IV) желто-оранжевый комплекс, практически нерастворим в воде, но хорошо растворим в хлороформе, бензоле и других органических соединениях. В интервале кислотности от 2 н. НС1 до pH = 2 реагент взаимодействует также с селеном (IV) с образованием подобного соединения. Эти реакции применены для определения теллура и селена в самородной сере и пылях свинцового производства [227]. [c.234]

Интересно отметить, что в образовании большинства комплексов с координационным числом три участвуют лиганды, содержащие донорные атомы элементов второго или третьего периодов, а именно фосфор, серу и селен, соединенные с другими большими по размеру группами. Известна способность этих донорных атомов образовывать я-связи, но, понвидимому, не это является основным фактором, влияющим на установление координационного числа три. Скорее всего дело в том, что лиганды иастрлько объемистые, что вокруг каждого атома металла может расположиться не более трех лигандов. В пользу этого свидетельствует строение комплексов с донорным лигандом, содержащим трехвалентный фосфор (11), в которых присоединенные группы оттеснены от металла. Например, Си, Ag и Аи образуют с этим лигандом тетраэдрические комплексы [МЬ4]С104. [c.246]

Образование комплексов, например с Зп , увеличивает их активность, однако в подобной комбинации двух алкилфенолсуль-фидных молекул остальные две ОН-группы должны быть этери-фицированы высшими жирными кислотами или должны быть использованы длинноцепочечные алкильные радикалы для сохранения растворимости в масле. Хорошие результаты дает замена серы на селен [9.18]. Применяемые в настоящее время соединения этого типа в большинстве случаев содержат /прет-бутиловые радикалы наряду с такими метильными группами, как, например, 4,4 -тиобис(2-т/7ет-бутил)-5-метилфенол. Серо- и азотсодержащие соединения также пригодны к применению в качестве [c.190]

Из ненасыщенных циклических фосфинов особый интерес представляют фосфолы в связи с возможными ароматическими свойствами, которыми они, казалось бы, могли обладать вследствие такой же электронной конфигурации, как у пирролов. Установлено , что раствор пентафенилфосфола сравнительно медленно окисляется по атому фосфора при действии воздуха. Он легко реагирует с серой и селеном, а с пентакарбонилом железа образует комплекс, инфракрасный спектр которого отчетливо указывает на то, чте-в-данном-случае можно говорить о структуре, подобной структуре соответствующих комплексов некоторых ациклических третичных фосфинов. Эти факты показывают, что пентафенилфосфол нельзя считать соединением, обладающим ароматическим характером в истинном смысле слова. [c.627]

Известно, что на основании только данных ИК-спектроскопии трудно, а иногда просто и невозможно решить вопрос об отнесении полос к колебаниям связей СЗ в азотсодержащих органических соединениях. Из-за сильного поглощения, обусловленного колебаниями различных атомов, входящих в группировку Со(ВН)а, ИК-спектроскопия не позволяет ответить на вопрос, каким атомом присоединяется лиганд к металлу в диоксиминах кобальта (III) с тиомочевиной и ее производными. Существенную помощь в данном случае оказывает исследование соединений, в которые вместо серы входит селен, так как очень часто селенсодержащие комплексы изоструктурны серусодержащим. Такую замену атомов можно рассматривать как метку . [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология