Селен энергия связей

Повышение (до определенных пределов) концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида (сера, селен), степень заполнения поверхности которыми равна 0 = 10" —10" снижает энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности (0 — 0,2) активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом. [c.220]

Образованию аморфного вещества при кристаллизации жидкости способствуют следующие факторы увеличение скорости охлаждения, понижение симметрии кристаллизующихся частиц, усложнение кристаллической структуры и повышение энергии связи между частицами, повышение вязкости жидкости. При низких скоростях охлаждения аморфными получаются обычно сложные полимерные структуры (сера, селен, кремнезем, силикатные стекла, многие шлаки, органические полимеры). [c.300]

В виде простых веществ сера, селен и теллур довольно инертны. Для прохождения реакции требуется за счет подвода энергии разорвать связи между атомами в простых веществах. [c.515]

Полупроводниковыми свойствами могут обладать все кристаллы с неметаллическими связями, хотя они наиболее отчетливо проявляются у веществ с ковалентными связями малой энергии. Из простых веществ полупроводниковые свойства в обычных условиях проявляют кремний, германий, селен, теллур, бор. Из сложных веществ особый интерес представляют соединения, имеющие алмазоподобную кристаллическую решетку. [c.137]

Ядро атома серы содержит 16 протонов. Из 16 электронов атома 10 находятся на внутренних слоях и образуют оболочку типа неона (конфигурация 1з 2з 2р ). Внешний слой электронной оболочки атома серы содержит 6 электронов. При взаимодействии с электроположительными элементами сера способна принимать недостающие до восьмиэлектронного слоя 2 электрона, проявляя, как и кислород, степень окисления — 2. Но благодаря большому радиусу и меньшей энергии связи внешних электронов сера (а также селен и теллур) способна отдавать электроны, проявляя степень окисления от -Ь2 до +6. [c.114]

Изучение катализа, безусловно, будет развиваться в сторону исследования механизма каталитических реакций и свойств катализаторов с привлечением все новых методов. На этой основе необходимо усовершенствование существующих и нахождение новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных, распространение органического катализа на соединения, содержащие гетероатомы (бор, азот, фосфор, серу, селен, теллур, галоиды и др.), с определением соответствующих энергий связей в молекулах и с катализатором, нахождение закономерностей в данной области, в частности зависимость энергий связей от способа приготовления катализаторов, распространение расчетов на другие катализаторы и в особенности смешанные и промотированные. [c.228]

Селен и теллур обладают большими энергиями связи Э—Н, поэтому в этом случае более вероятен процесс (2.2), чем (1.4) в качестве стадии удаления адсорбированного водорода. Скорость процесса (2.1) на участках катода, покрытых пленками селена или теллура, больше, чем на чистой поверхности железа, так как работа выхода электрона для них меньше. Лимитирующей скорость общего процесса выделения водорода является стадия (2.2). Это согласуется с результатами теоретических вычислений [204, 205, 208, 209]. Между скоростями стадийных процессов (2.1) и (2.2) устанавливается такое соотношение, что перенапряжение водорода становится меньше, чем на железе, а количество Над, обладающих способностью проникать в металл катода, больше. В итоге, четыре рассмотренных элемента, смещая потенциал железного катода в различном направлении, увеличивают наводороживание металла катода (железа). [c.61]

Согласно В. В. Коршаку [33], к образованию гомоцепных полимеров, т. е. полимеров, состоящих только из данного элемента, способны те элементы, у которых энергия связи лежит выше 155,4 кДж/моль. К ним относятся бор, кремний, фосфор, сера, мышьяк, германий, селен, сурьма, висмут, теллур. [c.101]

Из металлоидов VII группы периодической системы в заметном количестве (до 17 ат. %) в состав стеклообразного селенида мышьяка входит иод. При взаимодействии иода с селеном образуются связи в основном ковалентного характера. Атомы иода внедряются в цепи и кольца селена, при этом возникают обрывы связей типа—5е—3. Энергии ионизации связей 5е—Зе и Л—Зе соизмеримы. Поэтому при введении иода не происходит существенного изменения электропроводности стеклообразных селенидов мышьяка. Иод лишь устраняет блокирование носителей тока цепями и кольцами избыточного селена, способствуя установлению сквозной проводимости. В связи с возникновением обрывов цепей при введении иода в селениды мышьяка химическая стойкость последних понижается. [c.204]

Стеклообразный селен обладает типичными свойствами неорганических высокополимеров. Вследствие малой энергии связи между двумя атомами аморфные продукты полимеризации легко перегруппировываются с образованием упорядоченных высокополимеров, т. е. кристаллизуются. Медленное превращение стеклообразного селена в гексагональный начинается при 73°. Вначале, как и при кристаллизации органических линейных полимеров, образуется в значительной степени неупорядоченная структура. Чтобы структура селена стала вполне упорядоченной, его следует нагревать в течение многих часов до 200—210° [6]. Эту решетку образуют вытянутые в длину, лежащие параллельно винтообразные цепи (рис. I). Свободные концы цепей на поверхности [c.33]

Расхождение расчетных и опытных данных на 16% исследователь объясняет тем, что навязанное структурой 2п8 расположение атомов кислорода приводит к растяжению их связи с атомами цинка, к увеличению их длины по сравнению с длиной этих связей в кристалле 2пО и, следовательно, к их ослаблению. Отсюда— сужение энергетической щели между соответствующими уровнями в энергетическом спектре цинк-сульфидного фосфора, обусловленное понижением энергии электронов связи 2п — О в структуре сложного сульфидного соединения цинка. Подобное явление наблюдается и в случае цинк-сульфидных фосфоров, активированных гомологами кислорода — селеном и теллуром. Последние, так же как кислород, образуют химические связи с цинком, которым отвечают определенные локализованные уровни в энергетическом спектре фосфора. Ширина запрещенной зоны в энергетических спектрах кристаллов селенида и теллурида цинка составляет 2,60 и 2,27 эВ соответственно. Отложив эти величины по вертикальной оси от дна зоны проводимости сульфида цинка, исследователь определил, что этим уровням отвечает излучение с длиной волны 480 нм для селена и 548 нм для теллура. Но это на 40 им [c.125]

Это явление объясняется тем, что при освещении связи электронов в селене ослабевают или электроны даже отрываются. Как известно, при облучении металлов светом с очень короткой длиной волны они испускают в пространство электроны (фотоэлектрический эффект). Селен также обладает этим свойством, если его облучать ультрафиолетовым светом. Так как свет с большей длиной волны сообщает атому или соответственно его электронам меньшую энергию [в силу уравнения (10) на стр. 109], чем свет с более короткой длиной волны, то можно предположить, что при облучении видимым светом электроны хотя и вырываются из атомов, но со скоростью, недостаточной для выхода в свободное пространство. Этот эффект должен наблюдаться как у селена, так и у обычных металлов однако в силу значительно большей электропроводности последних наблюдать у них этот эффект не удается. [c.796]

Низкотемпературное сухое озоление может быть достигнуто с помощью активного кислорода [121], электрически возбужденного радиочастотным осциллятором на 300 Вт, 13,56 МГц. Образующийся метастабильный кислород обладает энергией, достаточной для разрыва всех углерод—углеродных и углерод—водородных связей. При работе с пробами, содержащими ртуть, селен, свинец, мышьяк и иод, таким способом может быть достигнута большая скорость разложения материала. [c.350]

Скорость растворения трехкомпонентных стеклообразных сплавов систем мышьяк—германий—сера и мышьяк—германий—селен, связь между атомами в которых практически ковалентна, также определяется гетерогенной химической реакцией на поверхности стекла и не зависит от влияния процесса диффузии. Об этом свидетельствуют отсутствие влияния перемешивания раствора на скорость растворения, сравнительно высокие значения энергии активации растворения, а также удовлетворительное согласие значений Сэ и Ст. [c.216]

Мы рассматривали образование молекулярных со-единений из молекул акцепторов, содержащих атом третьей группы периодической системы (бор, алюминий, галлий, индий, таллий), и молекул доноров, содержащих либо атом пятой группы (азот, фосфор, мышьяк), либо атом шестой группы периодической системы (кислород, сера, селен, теллур). Тепловые эффекты таких реакций присоединения зависят главным образом от действительной силы атомов-доноров или атомов-акцепторов. Здесь, однако, сказывается влияние трех факторов. Первый, наиболее понятный фактор — это стерические затруднения, возникающие между атомами, не связанными друг с другом. Вторым фактором является энергия, необходимая для перестройки молекулы акцептора или донора, т. е. для подготовки к образованию координационной связи. Под этим подразумевается энергия, необходимая для изменения гибридного состояния атома, а также, в случае молекулы акцептора, энергия, необходимая для разрыва lt-связи. Третий фактор состоит в возможности образования дополнительной тс-связи в молекулярных соединениях. Это могут быть или — , -связь, или, возможно, - (псевдо)-связь, когда в реакции участвует ВНз. [c.160]

Электропроводность полупроводников возрастает с температурой (чем она отличается от электропроводности металлов). На удаление одного электрона из решетки затрачивается энергия (для германия 17 ккал/моль), и это происходит тем легче, чем выше температура. Кремний, селен, теллур и бор также являются полупроводниками. Энергия, необходимая для удаления одного электрона, в случае кремния значительно больше (28 ккал/моль), поэтому у этого элемента полупроводниковые свойства проявляются лишь при повышенной температуре. Алмаз, имеющий такую же кристаллическую решетку, как и германий, не является полупроводником, так как энергия, необходимая для удаления одного электрона от связи С — С, была бы еще больше. Однако при действии рентгеновских лучей, поставляющих требуемую энергию, алмаз проводит ток. [c.529]

При получении ЗеОг сжиганием селена (сгорающего синим пламенем) воздух или кислород полезно предварительно насытить окислами азота (пропуская его сквозь дымящую НКОз), так как сгорание идет в этом случае гораздо быстрее. Теплота образования двуокиси селена из элементов равна 54 ккал/моль, а- средняя энергия связи е = О оценивается в 102 ккал моль. Кристаллический селен диоксид образован неплоскими цепями —О—Зе (О) О—8е(0)— с параметрами (ОЗе) = 1,78, (ЗеО) = = 1,73 А, 05е0 — 98°,. ЗеОЗе = 125° и при нагревании возгоняется (т. возг. 337 С, теплота возгонки 22 ккал моль). Желтовато-зеленый пар Зера имеет характерный запах ( гнилой редьки ) и слагается из отдельных молекул (ЗеО) = 1,61 А, к(8еО) = 6,9, ц = 2,7]. Сухая двуокись селена легко образует продукты присоединения. Примером может, служить жидкий при обычных условиях. (и устойчивый до 170°С, когда он перегоняется с частичным разложением) желтый 5е02-2НС1. [c.360]

Клиффорд, Эль-Шами, Эмелеус и Хасселдин пытались фторировать при помощи электрохимического метода диметил-селенид и диселенид углерода. Ни из того, ни из другого исходного вещества не были получены перфторселеновые соединения в обоих случаях на анодах выделялся металлический селен. Для объяснения этого можно предположить тот же механизм, что и в случае выделения свободной серы (см. стр. 504). Кроме того, легкость выделения селена обусловлена малой прочностью селен-углеродной связи. Энергия ее разрыва на 15 ккал/моль меньше энергии разрыва связи 5—С, а сера, как упоминалось выше, при электрохимическом фторировании ее соединений может выделяться в свободном виде. Это характерно и для галоген-углеродных связей. При электрохимическом фторировании полностью разрываются все имеющиеся бром- и иод-углеродные связи, в то время как хлоруглеродная связь, более прочная по сравнению с ними, частично остается незатронутой. [c.510]

Исходя из приближенных значений энергий связи Аз—5 и Аз—Зе, равных соответственно 61 и 52 ккал/моль, можно ожидать, что мышьяк будет предпочтительно взаимодействовать с серой. Однако, принимая во внимание приближенный характер расчета энергий связей и сравнительно небольшое их различие, можно полагать близкой вероятность взаимодействия мышьяка с серой и селеном. Возможно также образование смешанных мышьяково-сульфоселенидных структурных единиц 185, 104, 105, 107, 109, 110]. [c.82]

Аналогичный сероуглероду селеноуглерод (СЗег) непосредственно из элементов не образуется, но может быть получен действием H2 I2 на селен при 600°С. Он представляет собой желтую жидкость (т. пл. 44, т. кип. 125 °С с разл.), склонную к полимеризации (по типу S2) уже при обычных условиях. По многим свойствам он похож на сероуглерод, но не горюч (и не смачивает стекло). Молекула Se= = Se линейна, а связь = Se характеризуется длиной 1,70 А, энергией 112 ккал/моль и силовой константой 5,8. Теллуроуглерод (СТег) не получен. [c.518]

Политетрафторэтилен из всех виниловых полимеров наиболее устойчив в отношении термодеструкции, однако, как было отмечено Флорином и Уоллом с сотр. [115], его термостойкость лишь примерно на 100° превышает термостойкость полиэтилена. Этот факт до некоторой степени неожидан, так как известно, что энергии диссоциации связей С — С и С — F в молекуле политетрафторэтилена значительно больше, чем энергии диссоциации связей С — С и С — Н в молекуле полиэтилена. Поэтому на основании данных о структуре, а также результатов кинетических исследований термодеструкции политетрафторэтилена указанные авторы предложили несколько методов повышения термостойкости этого полимера. Пытаясь исключить присутствие на концах цепей лабильных центров, у которых может происходить инициирование, они осуществляли синтез препаратов политетрафторэтилена при использовании в качестве инициаторов наряду с обычно применяющимися для этой цели агентами таких веществ, как нерфтордиметилртуть, нерфторметилиодид и газообразный фтор. Эти авторы предположили также, что реакция, обратная росту цени и приводящая к образованию мономера, может быть блокирована введением в молекулы полимера агентов передачи цепи или просто путем смешивания таких веществ с политетрафторэтиленом. Для этой цели они использовали серу, селен, а также ряд соединений, содержащих углеводородные и фторуглеводородные группы, в основном ароматического характера, которые вводили обычно в виде соответствующих дибромидов в полимеризующуюся реакционную смесь. Однако ни одним из этих способов не было получено полимера, отличающегося по скорости термодеструкции от обычного политетрафторэтилена. В связи с этим [c.57]

В стекловидном селене молекулы, как и в кристаллической решетке гексагонального селена, образуют цепи. Эти цепи (в отличие от расплавленного селена) расположены параллельно, но не связаны закономерно, как в кристаллическом состоянии (Prins, 1937 Glo ker, 1942 Ri hter, 1952). Чтобы расположить эти цепи таким закономерным образом, надо разорвать множество связей Se—Se и образовать множество новых. Обусловленная этим значительная энергия активация и объясняет относительную устойчивость стекловидной формы селена (а также и стекловидных модификаций других веществ). Примеси ускоряют переход стекловидного селена в кристаллический. Это и понятно в связи с тем, что примеси реагируют с отдельными атомами-селена, цепи во многих местах разрываются, а это должно приводить к облегчению закономерной ориентации. [c.798]

Для стекол системы мышьяк—селен, содержащих до 10 ат. % мышьяка, получены высокие значения энтропий активации и сравнительно небольшие значения энергий активации, которые свидетельствуют о том, что стекла с большим содержанием селена имеют цепочечную структуру, характерную Для элементарного селена. При увеличении содержания мышьяка (АзгЗез и близкие к нему составы) получены значения энтропии (5,)) и энергии актиёации Е т), свидетельствующие о большой консервативности связей Аз—5е, уменьшающих общую беспорядочность теплового колебательного движения. Сингулярные максимумы и 5 для состава, содержащего 40 ат. % мышьяка, также свидетельствуют об образовании индивидуального соединения АзгЗез. Менее отчетливые максимумы наблюдаются у мо- [c.25]

Граница нропускания света у стекол системы германий—селен соответствует 0,70 мк. Соответственно энергия ионизации связей у селенидов германия составляет - 1,8 эв. [c.62]

Из данных исследования температурной зависимости электропроводности и кинетики химического травления следует, что стекла системы германий—селен состоят из структурных единиц Ое5е4/2 и избыточного селена 5е8е2/2. Энергия ионизации связей <3е— е в тетраэдрических структурных единицах Ое5е4/2, равная 2,2 эв, выше, чем энергия ионизации связи Аз—Зе (1,7— [c.63]

Цепные неорганические полимеры, например селен, теллур, йодистое серебро, так же как и полимерные тела, могут быть полупроводниками. Органические полимеры с сопряженными двойными связями, как известно, обладают полупроводниковыми свойствами в живых биологических системах передача энергии, по-еиди-мому, тоже имеет полупроводниковый механизм. Гормоны и лекарственные вещества могут действовать при [c.82]

В системе мышьяк—германий—селен связь между атомами практически гомеополярная. В силу этого при взаимодействии компонентов в этой системе получена большая область стеклообразования. При замене мышьяка на сурьму и висмут в этой трехкомпонентной системе вследствие нарастания степени металлизации ковалентных химических связей в ряду Аз->8Ь- В1 область стеклообразования резко сокращается. Можно было ожидать, что металлизация химических связей, усиливающаяся в ряду Аз->-8Ь->В1, будет оказывать влияние и на физико-химические, и в первую очередь электрические, свойства стекол указанных систем. В бинарных селенидах при замене мышьяка на сурьму и висмут действительно наблюдается последовательное повышение проводимости при соответствующем снижении энергии активации электропроводности. [c.145]

Из табл. 53 видно, что в системе сурьма—германий- селен электропроводность при комнатной температуре изменяется в пределах 10 —10 ом см.- . Энергия активации электропроводности— от 1,5 до 2,2 эв. Таким образом, при замене мышьяка на сурьму в трехкомпонентной системе, содержащей германий и селен, вследствие нарастания металлизации химических связей в ряду Аз->-8Ь->В1 проводимость повышается на один-два порядка. В бинарных поликристаллических сплавах АзаЗез и ЗЬгЗез собственные проводимости различаются примерно на 8 порядков [42, 58]. Следовательно, в трехкомпонентной системе с более сложным характером взаимодействия между атомами влияние металлизации химических связей при замене мышьяка на сурьму проявляется значительно меньше, чем в соответствующих бинарных кристаллических системах. [c.148]

Проводимость в стеклах № 1—12, обогащенных селеном, в основном определяется структурно-химическими особенностями стеклообразного селена. При повышении содержания сурьмы в этих стеклообразных сплавах в их пространственной сетке происходит накопление структурных единиц SbSes/a, близких по составу и строению к известному индивидуальному соединению ЗЬгЗез. Удельная электропроводность ЗЪгЗез составляет 10 ом см So 1,2 эв [108]. Увеличение в составе стекла содержания легко ионизируемых связей Sb—Se в структурных единицах SbSe3/2 приводит к повышению проводимости стеклообразных сплавов № 1—12 при соответствующем снижении энергии активации электропроводности. [c.149]

Тернбал и Коэн указывают, что в сере и селене кристаллизация приводит к разрыву связей 5—5 и 5е—5е в цепях серы и селена, которые, как известно, присутствуют в расплавах этих веществ (гл. 16). Величина прочности связи в этих случаях гораздо больше 20 ЯТпл, и поэтому можно ожидать образования стекла. Стеклообразный селен хорошо известен, а стеклообразную серу можно получить закалкой расплава в жидком воздухе от температуры выше 160°. Энергии активации, определяющие образование зародышей и рост кристаллов в стеклообразующих жидкостях, таких, как ЗЮг, ОеОг и В2О3, по-видимому, будут того же порядка, что и свободная энергия активации вязкого течения, так как и кристаллизация и вязкое течение вызывают разрыв связей М—О. Найдено, что энергии активации вязкого течения составляют 25—30 т. е. больше мини- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология