АЦЕТИЛЕНИДЫ МЕТАЛЛОВ Получение

В основе получения 1,4-бутандиола лежит так называемый синтез Реппе — взаимодействие формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленидов металлов [1]. В ходе реакции вначале образуется пропаргиловый спирт, который, присоединяя вторую молекулу формальдегида, превращается в 1,4-бутиндиол [c.216]

Дж. У. Неф открыл реакцию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. [c.659]

Получение ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам [c.296]

Металлы первых двух групп периодической системы и некоторые другие металлы низкой валентности, а также их металлоорганические соединения способны давать ацетилениды. Попыток получения и изучения всех возможных ацетиленидов не было сделано изучены только те, которые могут быть применены для целей качественного и количественного определения ацетилена или как промежуточные соединения при синтезе замещенных ацетиленов (см. главу III). [c.68]

Ацетилениды тяжелых металлов ( u и Ag) обладают исключительной взрывчатостью. Ацетилениды щелочных и щелочно-земельных металлов называют карбидами они применяются в технике для получения ацетилена. [c.199]

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТИЛЕНИДА НАТРИЯ И АЦЕТИЛЕНИДОВ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ [c.30]

Полученные этим способом ацетилениды щелочных металлов были использованы в следующих реакциях [c.135]

Муассан [35] синтезировал ацетилениды всех щелочных металлов при реакции ацетилена с растворами металлов в жидком аммиаке. Лебо и Пикон [36] использовали ацетиленид натрия для получения алкилацетиленов при взаимодействии с иодистыми алкилами в жидком аммиаке [c.28]

Реакция гидрирования ацетилена солями хрома и реакция окисления его солями осмия препятствуют реакции получения ацетиленидов этих металлов. [c.68]

Описан интересный ряд комплексных анионных ацетиленидов металлов —Си [88, 89], Сг [90], Мп [85], Ре [91], Со [87] и N1 [86, 92]. Общий метод их получения состоит во взаимодействии ацетиленида щелочного металла с растворимой солью (тиоциа-натом или нитратом) металла в среде безводного аммиака, например [c.529]

Получение ненасыщенных кислот окислительным сочетанием металлических и броммагниевых производных алкинов-1. В синтезе полиаце-тиленовых соединений широко используется разработанный Глазером и Залкиндом метод удлинения углеродной цепи, основанный на окислительном сочетании ацетиленидов металлов и алкинов-1 [c.213]

Осн. исследования относятся к орг. синтезу. Открыл (1894) р-цию образования альдегидов и кетонов при взаимодействии натриевых солей первичных или вторичных питропарафииов с избытком холодных минеральных к-т (р-ция Нефа). Предположил (1897) существование карбенов. Показал, что натрий в эфире является активным дегидрогалогенируюпщм агентом. Исследовал действие щелочей и окислительных агентов на сахара. Выделил и охарактеризовал различные типы сахарных к-т. Выяснил некоторые особенности в характеристике равновесий кето-епольной таутометрии. Открыл (1899) р-цию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1891). [c.317]

Если основание, получив протон от ацетилена, становится более сильной кислотой, чем ацетилен, это препятствует образованию ацетиленида вновь образованная кнслота немедленно репротонирует ацетиленид-анион. Ашиды металлов моншо применять для получения ацетиленидов, так как кислотные свойства аммиака выражены слабее, чем у ацетилена (табл. 9-1). Амид нат])ия получают реакцией патрия с жидким аммиаком в присутствии железа. Амид-аппон N110 играет роль основания при получении ацетиленида. [c.357]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Получение ацетиленов из ацетиленидов замещением. Мононат-рай- или литийацетилениды получают, пропуская газообразный ацетилен через суспензию амида соответствующего щелочного металла (приготовленную сп зИи) в жидком аммиаке [172—174]. Эти производные затем реагируют с алкилгалогенидами илн сульфатами, давая монозамещенные ацетилены (уравнения 74). Моноза-мещенные ацетилены можно металлировать дальше н полученные ацетилеииды вводить в реакции с разнообразными электрофиль- [c.260]

Этинилирование, Под реакциями этого типа понимают взаимодействие алкинов с концевой связью С С (или же полученных из ни солей со щелочными металлами или реактивом Гриньяра) с соединениями, содержащими двойные связи С=0, С=8. К этому же типу превращений относится реакция аминометилирования [реакция Маннп-ха, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (13)] алкинов. Превращение катализируется ацетиленидом меди(1) или дру- [c.254]

Получение и свойства магниевых производных алкинов будут рассмотрены позднее (см. разд. 2.3.1 и 4.2.1). Карбид кальция, также являющийся ацетиленидом, производят в промышленных масштабах. Условия его получения (2500 °С) подтверждают его термическую устойчивость. Ацетилениды щелочных металлов также устойчивы при высоких температурам. Динатриевое производное ацетилена, например, получается нагреванием ацетилени-да натрия при 220° С [c.106]

Действие металлов на соединения с подвижным водородом. Этот прием был использован для получения дициклопентадиенилкальция и дициклопентадиенилстронция, а также в реакции бария с трифенилметаном. Пропусканием ацетилена в раствор кальция в аммиаке, либо добавлением раствора кальция к аммиачному раствору ацетилена может быть получен ацетиленид кальция [1]. Второй способ дает более удовлетворительные результаты. Имеется указание на получение ацетиленида бария, которому в жидком аммиаке соответствует формула Ва(С2Н)2-4КНз 2]. [c.492]

Различия в химическом поведении цианидных и ацетиленид-ных комплексов возникают из-за неустойчивости ацетилепидного лиганда к гидролизу. Алкинильные анионы — сильные основания для получения большинства комплексов необходимо использовать неводные растворители, например жидкий аммиак. Тиоцианаты, нитраты металлов или комплексные цианиды растворимы в жидком аммиаке, однако при взаимодействии с ацетиленидами щелочных металлов или комплексными-ацетиленидами они часто дают нерастворимые продукты, которые в ходе реакции выпадают в осадок. [c.345]

Ацетилениды образуются в виде пленки на поверхности металлической меди, например медной стружки, погруженной в раствор двухлористой меди, через который пропускают jHj [66]. Взрываемость этих пленок зависит от pH раствора u l 2. Даже при практическом отсутствии влаги ацетиленид меди иногда образуется на поверхности меди при продолжительном контакте с ацетиленом, особенно если на поверхности металла ранее произошла коррозия. Если содержание меди в сплаве не слипшом велико (менее 65—70%), то в случае образования пленки ацетиленида меди она оказывается тонкой, плотно прилегает к металлу и не может вызвать искру при ударе, трении или контакте с проволокой, нагретой до i 50° С. На чистой меди или сплавах с высоким содержанием меди образуются более толстые пленки, отделяемые от металла. Такие пленки взрываются при трении или под действием проволочки, нагретой до 150° С, хотя и не так легко, как ацетилениды, получение в растворах. Так, они не взрываются при испытаниях с падающим стальным шариком, описанных выше. [c.450]

ПОЛУЧЕНИЕ ацетиленидов ПРЯМЫМ ДЕЙСТВИЕМ АЦЕТИЛЕНА НА ЩЕЛОЧНЫЕ И П,ЕЛОЧКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ [c.69]

Имеется патент [5] на способ получения ацетиленидов щелочных металлов с применением ме1аллов в расплавленном состоянии, суспендированных в ксилоле однако покрытие шариков металла коркой ацетиленида и в этом случае затрудняет реакцию. Также патентован метод, по которому применяют расплавленный металл, смешанный с инертным твердым материалом и подвергаемый действию ацетил ена во вращающемся барабане [б]. [c.70]