Ацетилия соли

Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Первый метод основан на гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучерова) [c.364]

Прн взаимодействии ацетилена с водными растворами солей меди, серебра и ртути образуются осадки соответствующих ацети-ленидов металлов, характеризующиеся взрывчатыми свойствами. Ацетилен, содержащий влагу и аммиак, при длительном контакте с красной медью может реагировать с ней с образованием ацети-ленидов меди. При соприкосновении с серебром ацетилен способен образовывать взрывчатое ацетиленистое серебро. Содержание меди в материале аппаратуры, запорной арматуры, приборов и других устройств, применяемы-х в производстве ацетилена, не должно превышать 70%. [c.23]

Огнепреградители подлежат замене после 50 случаев взрывного распада ацетилена. Для орошения насадки следует применять воду или морозоустойчивые растворы, для приготовления которых применяют этиленгликоль концентрированный (ГОСТ 6367—52), глицерин сырой (ГОСТ 6823—54), глицерин дистиллированный (ГОСТ 6824—54), поваренную (хлористый натрий), пищевую и техническую соль, кальций хлористый плавленый или обезвоженный (ГОСТ 450—70). [c.36]

Винилхлорид, содержащий до 4,6% ацетилена Полимер ацетилена, винилхлорид, не содержащий ацетилена Соли меди, нанесенные на корунд 200—300° С [1089] [c.565]

Реакция гидрирования ацетилена солями хрома и реакция окисления его солями осмия препятствуют реакции получения ацетиленидов этих металлов. [c.68]

Прямая гидратация ацетилена в присутствии солей ртути в жидкой фазе [c.202]

Присутствие ацетилена и его соединений во фракции С4 недопустимо с точки зрения качества выделяемого дивинила и безопасности работы узла выделения медными солями. В связи с этим фракция С4 газов пиролиза предварительно очищается от ацетиленистых соединений селективным гидрированием, превращая их в дивинил. [c.253]

Катализатор готовился нанесением на силикагель крепких растворов азотнокислой меди и азотнокислого висмута (Си В1=4 . 1), до содержания металлов эквивалентного 12,7% Си и 3,2% В1. Силикагель брался прокаленный во вращающихся печах при 800°. После нанесения на него солей силикагель нагревался до 450—550°, причем нитраты превращались в окиси. Поело заполнения реактора этим катализатором окись меди превращалась в ацетилид. Для этого при 60 — 70° и в течение, примерно, 12 час. в реактор подавался разведенный формальдегид (5—20%) и разведенный азотом ацетилен. По мере образования ацетилида концентрация ацетилена постепенно повышалась с 10 до 90%, а температура—до 90°. Приготовленный таким образом. катализатор дозволял проводить синтез бутин-диола при температуре всего 100° и под давлением ацетилена всего 5 атм (ацетилен в синтез берется не разведенный азотом). [c.483]

К I классу (санитарно-защитная зона 1000 м) относят производства связанного азота (аммиака, азотной кислоты, азотнотуковых и других удобрений) полупродуктов анилинокрасочной промышленности бензольного и эфирного рядов (при суммарной мощности более 1000 т/год) едкого натра и хлора электролитическим способом концентрированных минеральных удобрений органических растворителей и масел (бензола,. толуола, ксилола, фенола и др.) ртути, технического углерода, серной кислоты, олеума, соляной кислоты, сероуглерода, суперфосфата, фосфора, ацетилена, капролактама, волокна нитрон, цианистых солей, синильной кислоты и ее производных и др. [c.121]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Этот процесс используют как придаток к окислению пропана и бутана воздухом. Первую стадию процесса — реакцию ацетилена с уксусной кислотой — проводят при 60—90° и атмосферном давлении в присутствии солей одновалентной ртути как по периодической, так и по непрерывной схемам. Отрегулировав определенным образом отношение ацетилена к уксусной кислоте, можно добиться того, что основным продуктом реакции будет винилацетат (стр. 349). [c.337]

Методы гомогенной гидратации имеют ряд недостатков, из которых основные вредность работы с ртутью (профессиональные ртутные отравления), сравнительно быстрая дезактивация катализатора, потери ртути при регенерации. Эти основные причины послужили стимулом для разработки процессов гидратации ацетилена в паровой фазе над нертутными катализаторами. В многочисленных патентах предлагались разнообразные твердые контакты, например активированный уголь с 1 % соли ртути, асбест, пропитанный хроматами, ванадатами или молибдатами, фосфорная кислота с различными добавками и др. [c.518]

Своеобразное каталитическое действие солей ртути, вероятно, основывается на том, что сначала образуются ртутные производные ацетилена, которые затем при действии кислоты распадаются на ацетальдегид и ртутную соль. Этот метод в настоящее время при.меняется для технического получения ацетальдегида и продуктов его дальнейших превращений (уксусной кислоты, ацетона, спирта). [c.80]

Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]

При эксплуатации взрывоопасных производств неоднократно происходили взрывы в результате воспламенения огнеопасных веществ. В ряде случаев взрывы были вызваны проскоком газов, воспламенявшихся в присутствии кислорода. В производстве ацетилена, а также в ряде других производств, в которых присутствует ацетилен, особую опасность представляет образование ацети-ленистой меди, которая на воздухе может взорваться. Поэтому з производствах, связанных с применением газовых фракций, содержащих ацетилен, не допускается применение оборудования и деталей из меди. В процессах, связанных с переработкой ацетилена на. медьсодержащем катализаторе, принимают другие меры, исключающие образование ацетиленидов меди. Например, для предупреждения образования металлической меди и контакта ее с ацетиленом процесс ведут в кислой среде солей меди. [c.337]

Загрязненные сточные воды в производстве ацетилена, получаемого методами термоокислительного пиролиза или электрокрекинга метана, образуются при мокрых способах очистки газа от сажи с применением орошаемых водой скрубберов, пенных аппаратов или мокропленочных электрофильтров. Эти сточные воды содержат, кроме солей жесткости, сажу, фенол, нафталин, многоатомные спирты и различные растворенные газы. В сточных водах производства ацетилена методом электрокрекинга может находиться также синильная кислота, если природный газ, используемый для получения ацетилена, содержит азот. [c.136]

При взаимодействии смеси ацетилена, ВА и СОг с твердыми солями меди (I) было установлено ускоряющее действие двуокиси углерода на образование и взрывной распад ацетиленидов и ви-нилацетиленидов меди, что служило основанием для ограничения содержания окиси и двуокиси углерода в пиролизном ацетилене до 0,2%. [c.717]

Больи. ое практическое значение имеют карбиды — соединения, образованные углеродом с элементами, обладающими меньшей, чем он, электрсютрицательпостью. В большинстве случаев их получают сильным нагреванием соответствующих элементных веществ или их оксидов с углеродом. Иногда применяют и другие методы синтеза, в частности, взаимодействие металлов с углеводородами. При пропускании ацетилена через растворы солей некоторых металлов (Си+, Ag+, Au+, Hg+ ) образуются ацетилени-ды. Часто один элемент дает несколько карбидов. [c.365]

Другим технически важным свойством ацетилена является его раст1юримость, значительно более высокая, чем у других углеводородных газов. Так, в 1 объеме воды при 20 °С растворяется около 1 объема ацетилена, а при 60 °С растворяется 0,37 объема. Растворимость снижается в водпелх растворах солей и Са(0Н)2. Значительно выше растворимость ацетилена в органических жидкостях при 20 °С и атмосферном давлении она составляет (в объемах щетилеиа на 1 объем растворителя) в метаноле 11,2, в ацетоне 23, в диметилформамиде 32, в N-метилпирролидоне 37. Растворимость ацетилена имеет важное значение при его получении и выделении з смесей с другими газами, а также в ацетиленовых балл )нах, где для повышения их емкости по ацетилену и снижения авления используют растворитель (ацетон). [c.77]

Эти вещества оказываются очень вредными при химической переработке ацетилена, так как они способны дезактивировать или (этравлять катализаторы (например, восстанавливают соли двухвалентной ртути), и очистка является обязательным этапом в производстве карбидного ацетилена. Чаще всего для этого используют водные растворы гипохлорита натрия, окисляющие примеси в соответствующие кислоты, например [c.79]

Поэтому гидрохлорирование ацетилена и его гомологов проводят в присутствии селективных катализаторов, ускоряющих только первую стадию присоединения. Для этой цели оказались эффективными солн двухвалентной ртути и одновалергтной меди. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b. Она сильно ускоряет кроме основной реакции также гидратацию ацетилена с образованием ацетальдегида. По этой причине, а также из-за дезактивирования сулемы в солянокислых растворах ее используют в газофазном процессе при 150—200°С, применяя возможно более сухие реагенты. При этом побочно образуются ацетальдегид (за с чет небольшой примеси влаги) и этилиденхлорид, но выход последнего не превышает 1.%. [c.132]

Карбиды. Из карбидов меди известны карбид СипС, получаемый при взаимодействии меди с углеродом при высокой температуре, и перкарбиды, или ацетилениды, СигС2 и СиСг, получаемые при пропускании ацетилена в растворы солей меди ацетилениды меди представляют собой эндотермические соединения и разлагаются со взрывом. [c.322]

При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид. Реакция протекает при каталитическом воздействин солей ртути (была открыта КучероБЫМ и обычно называется его именем) [c.181]

В. Боллер рекомендует для определения малых количеств воды (например, от 0,003 до 0,013%) адсорбировать ее карбидом кальция (СаСг), пропускать выделяюш ийся ацетилен (С2Н2) в аммиачный раствор соли закиси меди и определять выпадающую ацетиленистую медь весовым или титровальным методом [2]. Ф. Шютц и В. Клаудитц описывают подобную методику для той же цели. Выделяющийся ацетилен улавливают в приемнике ацетоном. Ацетоновый раствор ацетилена выливают в 50 мл раствора соли закиси меди. Выделившуюся ацетиленистую медь после отстаивания отфильтровывают, промывают на фильтре, приливают на фильтр 40 мл кислого раствора сернокислой соли окиси железа и размешивают до полного растворения. Зеленый фильтрат титруют с 0,1 н раствором марганцовокислого калия. 1 мл этого раствора отвечает 0,0018 г воды [9]. [c.18]

Из металлических производных ацетилена в первую очередь следует упомянуть медные и серебряные соли, выпадающие в виде нерастворимых осадков при пропускании ацетилена в аммиачные растворы солей меди (закисной) или серебра. Ацетиленид меди (СгСиа) коричнево-красного цвета, ацетиленид серебра СаА о белого цвета и чувствителен к действию света. Оба соединения в сухом состоянии очень взрывчаты, особенно серебряная соль, которая может разложиться со взрывом даже при простом прикосновении. Ацетилениды меди и серебра благодаря их полной нерастворимости применяются для открытия небольших количеств ацетилена в других газах, например Е светильном газе. Не менее взрывоопасен и ацетиленид ртути, который обраг уется при пропускании ацетилена в щелочной раствор иодида ртути и иодида калия [c.81]

Наиболее важна и многообразна группа химических процессов, связанных с изменением химического состава и свойств веществ. К ним относятся процессы горения — сжигание топлива, серы, пирита и других веществ пирогенные процессы — коксование углей, крекинг нефти, сухая перегонка дереза электрохимические процессы — электролиз растворов и расплавов солей, электроосаждение металлов электротермические процессы — получение карбида кальция, электровозгонка фосфора, плавка стали процессы восстановления — получение железа и других металлов из руд и химических соединений термическая диссоциация — получение извести и глинозема обжиг, спекание — высокотемпературный синтез силикатов, получение цемента и керамики синтез неорганических сссд. 1п.е-ний — получение кислот, щелочей, металлических сплавов и других неорганических веществ гидрирование — синтез аммиака, метанола, гидрогенизация жиров основной органический синтез веществ на основе оксида углерода (II), олефинов, ацетилена и других сфга-нических соединений полимеризация и поликонденсация — получение высокомолекулярных органических соединений и на их основе синтетических каучуков, резин, пластмасс и т. д. [c.178]

Давно известно, что ацетилен и его гомологи можно количественно восстанавливать до этилена и гомологов этилена. Оказалось возможным с удовлетворительным выходом восстанавливать ацетилен до этилена и в промышленном масштабе. Еш е раньше было замечено, что газ, образовавшийся при производстве этилена методами дегидрирования и пиролиза, необходимо перед дальнейшей переработкой очистить от незначительных примесей ацетилена. Примесь ацетилена может, папример, препятствовать хемосорбции этилена растворами солей медп и неблагоприятно влиять на низкотемпературную дистилляцию по Линде. [c.125]

Метил-, этил- и винилацетилены, присутствующие в этих газах в очень малых количествах, тоже образуют стабильные соединения с солями закисной меди. Часть медного раствора, освобожденного от дивиршла, непрерывно отбирают и ацетилены удаляют из него в виде полимеров. [c.215]

Интересным способом получения некоторых углеводородов ряда ацетилена является электролиз щелочных солей ненасыщенных дикарбоновых кислот. Этот способ представляет собой специальный случай синтеза углеводородов по Кольбе, который был более подробно разобран при описании предельных углеводородов. Если, например, подвергнуть электролизу калиевую соль фумаровой или малеиновой кислоты (стр. 345), то на катоде образуется водород, а на аноде — ацетилен и двуокись углерода [c.77]

Гидратацией ацетилена или его гомологов получают ацетальде-гид или соответствующие кетоны. В основе эти процессов лежит открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.) [10] реакция гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии Н2804 с добавкой солей ртути. Хотя эта реакция известна давно и проводится в заводском масштабе, но механизм ее недостаточно изучен и в настоящее время. Она иротекает в несколько стадий, возможно, по следующей схеме (правило Эльтекова) [11] [c.516]

Для гидратации ацетилена вместо серной кислоты можно брать и другие кислоты. Особый интерес представляет взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой в присутствии солей ртути. В зависимости от соотношения компонентов получают или винилацетат, или этилидеидиацетат [c.517]

Применяя для гидратации ацетилена водную уксусную кислоту (с солями ртути), получают лишь ацетальдегид, так как винилацетат и этилидеидиацетат легко гидролизуются [c.518]

Этой реакции способствуют окиси, гидроокиси, алкоголяты и меркаптиды щелочных металлов, а также соли цинка и меди. Так, например, фенилвинилсульфид получают при взаимодействии тиофенола и смеси ацетилена с азотом в присутствии КОН при 15 ат и 160°. А. Е. Чичибабин и О. С. Багдасарьянц 180] нашли, что из ацетилена с HjS над Al. Og образуется почти чистый тиофен. До 50% последнего можно получить пропусканием такой же смесп над пиритом при 300°. Сероводород или меркаптаны реагируют также с моно- или дивинилацетиленом при нагревании в автоклаве со щелочью. Из Я ТИокрезола и винилацетилена получен, в числе других продуктов, бутин-1-ил-4-л-толилсульфид [c.745]

Способность углеводородов замещать водород на металл отнюдь не ограничивается ненасыщенными соединениями ряда ацетилена. Благодаря работам Шорыгина, Шлейка и других, стали известны также натрийалкилы, например метилнатрий ЫаСНз очень хорошо изучены цинкдиалкилы Zn( H 1)2, ртутьдиалкилы Hg( H2 1)2, алкилмаг-ниевые соли Mg( H + i)X, литийалкилы и другие, которые позже будут рассмотрены подробнее. Однако от большинства этих соединений ацетилениды отличаются легкостью, с которой они образуются. Находящийся у углеродных атомов тройной связи атом водорода может особенно легко выделяться в виде протона и замещаться атомами металлов. [c.77]

В последнее время ацетилениды щелочных металлов часто находят применение для введения остатка ацетилена в другие соединения. То же относится и к образованию ацетиленмагниевых солей из гомологов аце-тилена и г р и н ь я р о в с к и х соединений [c.82]

Хлористый винил СН2 = СНС1 (радикал СН2 = СН— носит название винил) представляет собой бесцветный газ, бромистый винил — жидкость с эфирным запахом оба полимеризуются на солнечном свету и в присутствии перекисей. Хлористый винил получают из ацетилена и соляной кислоты в присутствии солей ртути [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология