Пятивалентные галогениды

Сравнивая между собой типические элементы 2-го и 3-го периодов, отметим, что с точки зрения электронного строения они также различны. Дело в том, что у элементов 3-го периода существует вакантная Sii-оболочка, которая при определенных условиях может принимать участие в химическом взаимодействии. Это реализуется благодаря возможности промотирования валентных электронов с 3s- и Зр-оболочек на близлежащую по энергии Зс(-оболочку при одном и том же значении главного квантового числа. А у элементов 2-го периода возможность промотирования на следующую вакантную 35-оболочку исключается по энергетическим соображениям затраты энергии на промотирование не могут быть компенсированы выигрышем в энергии за счет образования дополнительных связей. Именно по этой причине не реализуется, например, пятивалентное состояние азота, хотя для фосфора оно является обычным. Так, галогениды азота имеют формулы NFs, а для фосфора известны и пентагалогениды, например P I.,. В самом деле, структуру валентных орбита-лей азота (п=2) и фосфора (тг=3) можно представить следующим образом [c.13]

КИРСАНОВА РЕАКЦИЯ (фосфазореакция), получение фосфазосоединений взаимод. первичных амидов или аминов с галогенидами пятивалентного Р, напр. [c.386]

Обзор галогенидов мышьяка приведен в табл. 105. Меньшая устойчивость мышьяка в пятивалентном состоянии по сравнению с фосфором проявляется здесь в отсутствие пентахлорида, пентабромида и пентаиодида. [c.708]

Образование простых галогенидов для пятивалентного ванадия не характерно известен только фторид ванадия VF5, получающийся непосредственным соединением элементов при 300° С. [c.112]

Известны также другие галогениды ванадия в разной степени его валентности, однако не имеющие пока практического значения. При взаимодействии сухого хлористого водорода с пятиокисью ванадия образуется оксихлорид пятивалентного [c.112]

Фторидный метод сложен и не позволяет полностью разделить ниобий и тантал. Поэтому в наши дни он почти не применяется. На смену ему пришли методы избирательной экстракции, ионного обмена, ректификации галогенидов и др. Этими методами получают окисел и хлорид пятивалентного ниобия. [c.210]

Иногда используют арилгалогениды, но выходы очень низки . Другими методами получения мышьяковой и стибиновой кислот является щелочной гидролиз галогенидов пятивалентного мышьяка и окисление трехвалентных первичных соединений. [c.239]

Такой способ проведения реакции получил наибольшее распространение в промышленности, поскольку он значительно упрощает процесс, позволяя осуществлять его в одну стадию в одном алпарате. При непрерывной подаче фтористого водорода и хлорпроизводного и непрерывном отводе хлористого водорода и продуктов реакции галогениды сурьмы находятся в виде смешанных хлорид-фто ридов, налример ьЬС Рг и ЗЬСЬР или ЗЬСЬРз и 8ЬС1р2. На этом жидком контакте можно превратить большие количества исходных веществ, но по мере использования контакт нуждается в подпитке хлором, чтобы возместить потери пятивалентных галогенидов сурьмы в результате их диссоциации и побочных реакций. [c.224]

Хлор, бром и иод очень легко присоединяются как к алкильным, так и к арильным производным фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, образуя пятивалентные галогениды КзМХг. Реакция между трифенилвисмутом и иодом должна осуществляться при —80°, так как при комнатной температуре продукт разлагается. [c.222]

Более общим удобным методом является реакция диспропорционирования между металлалкилом и галогенидом металла. При избытке галогенида основным продуктом является дига-логенид, а избыток металлалкила способствует образованию моногалогенида. Между трифениларсином и треххлористым мышьяком при 250—260° медленно устанавливается равновесие. Реакция легче пpoxoдиf с алкильными производными сурьмы, которые уже при перегонке склонны к диспропорционированию. В эфире или бензоле при комнатной температуре медленно устанавливается равновесие между трифенилвисмутом и треххлористым висмутом. Общий метод получения состоит в разложении пятивалентных галогенидов [c.225]

Известно много типов пятивалентных галогенидов различной степени устойчивости. Данные относительно устойчивости этих соединений суммированы в табл. 5, в которой К и Аг — алифатические и ароматические радикалы соответственно. Классы соединений, полученные при низких температурах, но неустойчивые при комнатной, обозначены буквой Н. Устойчивые соединения обозначены буквой У, а соединения промежуточной устойчивости, разлагающиеся ниже или около 100°, — буквой С. Отсутствующие в табл. 5 соединения висмута, очевидно, очень неустойчивы, так как все попытки получить их приводят к отщеплению органогалогенидов. [c.234]

В первой стадии реакции спирт вытесняет галогенид-ион из ковалентно построенного соединения пятивалентного фосфора с образованием ионного фосфониевого интермедиата или ковалентного фосфорана. Затем этот интермедиат подвергается нуклеофильной атаке галогенид-ионом с отщеплением три-фёнилфосфиноксида, играющего роль уходящей группы [c.253]

В качестве промежуточного продукта реакции образуется анион с пятивалентным центральным атомом. Таким образом, механизм реакции сравним с механизмом гидролиза галогенидов алкилгермания (ср. раздел 3.3.2.3). [c.207]

Галогениды пятивалентного фосфора типа РОХ3 не взаимодействуют с алифатическими диазосоединениями. В отличие от них пятихлористый фосфор легко образует ди- и три- (а-галоидалкильные) производные пятивалентного фосфора. [c.266]

Теория электровалентной связи Косселя довольно наглядно объясняет характер связи между атомами во многих сложных веществах. По самой сущности теории такие сложные вещества состоят не из атомов, а из ионов. Для целого ряда неорганических соединений это действительно так. В частности, опытным путем обнаружены ионы и типичная ионная связь в галогенидах щелочных и щелочноземельных металлов, в некоторых окислах и сульфидах, т. е. в веществах, состоящих из атомов с резко различной электроотрицательностью, Однако есть много соединений, существование которых теорией Косселя объяснить не удается. Например, в соединениях четырехвалентного углерода, пятивалентного фосфора, шестивалентной серы, семивалентного хлора экспериментально не обнаружены многозарядные ионыС , +, 8 , СГ . Необъяснимо теорией Косселя существование и таких молекул, в которых атомы обладают одинаковой электроотрицательностью (простые вещества Нг, С12, N2 и др.) или близкой электроотрицательностью (органические вещества СН4, С2Н6 и др.). [c.56]

В водном растворе калифорний существует только в трехваленг-ном состоянии, подобно диспрозию. Попытки получить высшее состояние окисления калифорния, по-видимому, оказались безуспешными. Полагают, что для пары f(ni)/ f(IV) потенциал ниже —1,6 в, что исключает возможность получения калифорния в водном растворе в четырехвалентном состоянии. В общем калифорний ведет себя как типичный трехвалентный положительно зарял енный ион и соосаждается со фторидом и гидроокисью лантана. Нитраты, сульфаты, галогениды и перхлораты калифорния растворимы в воде. Ввиду устойчивости конфигурации не исключена возможность получения калифорния в пятивалентном состоянии. [c.374]

Комнлексообразователем для галогенидов фосфора является хлорид олова (IV) фосфорные соединения предварительно должны быть превращены в пятивалентное состояние (хлором или [c.568]

Электролитический процесс, столь успешно осуществленный для получения тантала, оказался менее удовлетворительным применительно к производству ниобия, поскольку пятивалентный ниобий восстанавливается до низших степеней окисления гораздо легче, чем пятивалентный тантал. Электролиз расплавленной солевой смеси фторониобата и пятиокиси ниобия неприемлем, так как при этом образуются стабильные кислородсодержащие ионы ниобия низших валентностей. Электролиз смеси KaNbF, с галогенидом щелочного металла, свободной от кислородсодержащих соединений, также оказался неэффективным вследствие анодного окисления стабильных промежуточных продуктов восстановления образующиеся ноны Nb " диффундируют из катодного пространства и снижают выход по току. [c.21]

Наиболее устойчивы соединения шестивалентного молибдена, в которых он проявляет себя как неметалл. Соединения двух-и трехвалентного молибдена неустойчивы. Устойчивых положительных ионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды четырех- и пятивалентного молибдена — соединения неионного типа. В растворах шестивалентный молибден входит в анион МоО или в комплексные ионы. Существование иона молибденила МоО " сомнительно. В реакциях молибденовой кислоты или молибдатов с минеральными или органическими кислотами получаются ацидо- и гетерополисоединения типа [Мо02(СМ)4]2- и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами. [c.275]

Смотреть страницы где упоминается термин Пятивалентные галогениды: [c.163] [c.154] [c.133] [c.234] [c.235] [c.236] [c.237] [c.398] [c.665] [c.628] [c.412] [c.27] [c.215] [c.218] [c.628] [c.74] [c.78] [c.317] [c.145] [c.224] [c.250] [c.238] [c.98] [c.233] [c.110] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология