Реакции с молибденовой кислотой

Резерпин дает ряд цветных реакций с молибденовой кислотой (желтое окрашивание, переходящее в синее), с раствором ванилина в соляной кислоте (розовое), с диметиламинобензальдегидом в присутствии ледяной уксусной и серной кислот (зеленое, переходящее в красное), с серной кислотой в присутствии нитрита натрия (зеленую флюоресценцию). [c.495]

Когда константа диссоциации и растворимость неизвестны, как, например, при некоторых необычных значениях pH, из данных по величине pH и суммарному количеству растворимого кремнезема можно легко подсчитать концентрацию ионов и растворимость [114]. Растворимый кремнезем включает в себя обе разновидности — и мономер 51 (ОН)4, и ионную форму, которые определяются по реакции с молибденовой кислотой. В общих чертах этот метод можно представить следующим образом Пусть 5]—общая концентрация растворимого кремнезема при рН1 [c.73]

Реакция с молибденовой кислотой [c.188]

ВОЙ КИСЛОТОЙ, Таким образом, скорость реакции с молибденовой кислотой значительно понижается. [c.301]

Однако При степени полимеризации 3,5 полимеры, сформированные при различных pH, вели себя по-разному. Чем выше рн, при котором они были получены, тем более медленно протекала их реакция с молибденовой кислотой [c.338]

Донне и соавторы изучили несколько ранних стадий процесса полимеризации и классифицировали соответствующие полимеры как олигомеры. Как показано в табл. 3.9, рассматриваемые реакции представляют собой только некоторые из возможных путей, по которым происходит образование олигомеров. Олигомер-1, который включает в себя и циклический тетрамер, имеет настолько низкую молекулярную массу, что способен еще деполимеризоваться и вступать в реакцию с молибденовой кислотой с относительно высокой скоростью. Олигомер-2 с более высокой молекулярной массой способен деполимеризоваться до мономера очень медленно, причем скорость процесса деполимеризации понижается с возрастанием молекулярной массы (размера частицы). [c.362]

Реакция с молибденовой кислотой............................188 [c.414]

Реакция с молибденовой кислотой..............................265 [c.415]

Монокремневая кислота характеризуется большой скоростью реакции с молибденовой кислотой в результате реакции образуется желтая кремнемолибденовая кислота. [c.22]

В патенте Балтиса [2126] описывается метод измерения величины поверхности. Образец деионизированного золя кремнезема погружали в избыточное количество 0,01 н. раствора NaOH при 30°С. Каждые 90 мин порции раствора удаляли и количество мономерного кремнезема определяли в них по реакции с молибденовой кислотой. На основании полученных данных выведено следующее уравнение, связывающее скорость растворения кремнезема, способного образовать мономерный силикат в щелочном растворе, с величиной удельной поверхности кремнезема А (м /г), определяемой другими методами [c.95]

В последующих исследованиях [216а] вместо щелочного раствора Гото применил разбавленный раствор NaF и НС1 для получения HF. Такой раствор был использован для измерения удельной поверхности коллоидного кремнезема из данных по скорости растворения в кислой среде. Из реакционной смеси отбирали порции раствора, растворение останавливали добавлением соли алюминия, который реагировал со фтором, и растворенный кремнезем затем определяли реакцией с молибденовой кислотой. [c.96]

Благодаря процессу деполимеризации, происходящему в результате разбавления раствора силиката, содержание коллоидных частиц или полисиликатных разновидностей уменьшалось примерно от 70 % при концентрации кремнезема 400 г/л до 45 % при 100 г/л 5102. С другой стороны, нагревание раствора при данной высокой концентрации и последующее его охлаждение влияли очень мало или же вовсе не давали какого-либо постоянного эффекта, так как равновесное состояние системы повторно устанавливалось при 30°С лишь в теченпе нескольких часов, к такому выводу пришел также О Коннор [65], который выполнил аналогичные эксперименты с концентрированными силикатными растворами, имевшими различные отношения 5102 К а20. Так, ои нашел, что растворы с отношениями 5102 Na20 в интервале 0,5—2,4 содержат только незначительное количество полисиликат-ионов. Но содержание полисилн-катных (или коллоидных) разновидностей заметно повышается по мере возрастания отношения 5102 Ка20 от 2,4 до 2,8 и еще выше. О Коннор предлагает уравнение скорости рассматриваемой реакции, устанавливающее взаимосвязь между константой скорости реакции с молибденовой кислотой и молекулярными массами ионных силикатных разновидностей, определяемыми методом рассеяния света. Он показал, что распределение ионных разновидностей зависело главным образом от концентрации раствора п что равновесное состояние достигалось быстро даже в том случае, когда раствор разбавлялся от 400 г/л 5102 до 20 г/л, и в дальнейшем не изменялось в течение двух недель при 25°С. [c.189]

Скорости реакций ряда определенных поликремневых кислот с молибденовой кислотой также были измерены Викером и Хоббелем [66]. Их данные показали, что время, необходимое для того, чтобы 95 % кремнезема вступало в реакцию с молибденовой кислотой, приблизительно равно 1,5 мин для монокрелг-невой кислоты, 2,5 мин—для дикремневой кислоты (почти неразличимой в смеси) и 9,5 мин—для октакремневой кислоты, имеющей молекулы кубической формы. Авторы в последующей работе вычислили константы скоростей реакции ям для разновидностей с высокими молекулярными массами. Оказалось, что константа скорости был-а приблизительно обратно пропорциональна молекулярной массе поликремневой кислоты [67]. Из полученных ими данных средняя степень полимеризации (, [c.189]

Поскольку изучаемые растворы были относительно разбавленными и содержали только около 6 % ЗЮг по массе (1 М растворы), то, без сомнения, в них протекали до некоторой степени процессы гидролиза и полимеризации. Было показано [68а], что еще большее разбавление приводит к деполимеризации сначала до димера, а затем и до мономера. В 1 М растворе метасиликата натрия (ЗЮг N320 = 1 1) коллоидная форма кремнезема составляла 22%, циклический тетрамер—10 7о, линейный тример — 7%, дисиликатная форма—12% и мономерная разновидность составляла только лишь 26%. (Общий выход кремнезема составлял 76%). Однако посредством реакции с молибденовой кислотой было показано, что в концентрированном растворе метасиликата натрия и в НагЗЮзХ Х9Н2О при тщательно регулируемых условиях большая часть кремнезема представляет собой мономерную форму. [c.193]

К сожалению, отмеченные изменения не подтверждены реакцией с молибденовой кислотой, которая позволила бы установить, не является ли процесс простой димеризацией ири pH 7. Такую димеризацию могли упустить в своих экспериментах и предыдущие исследователи. Однако если бы подобный процесс протекал и если дикремневая кислота, как сообщалось Беляковым и др. [35], имела бы рКа = —10,7, то тогда электропроводность понижалась бы более чем на 50%- (Этот вопрос обсуждается ниже более подробно.) [c.257]

В настоящей главе описываются дальнейшие модификации реакции и ее использование при изучении полимеризации кремнезема. Главное ее назначение — контроль за ходом полимеризации посредством измерения скорости, при которой мономер или же и мономер, и димер убывают. Это в свою очередь влечет за собой необходимость отличать мономер н дпмер, которые быстро вступают в реакцию с. молибденовой кислотой, от полимеров, которые реагируют с кислотой более медленно. Рассматриваемый метод очень полезен, поскольку, как ун<е упоминалось, эта цветная реакция выполняется при низких pH, когда процессы полимеризации или деполимеризации кремнезема протекают с минимальной скоростью. Образцы, взятые из быстро полимеризующихся или деполимеризующихся растворов при ВЫС0КГ1Х пли низких значениях pH, замораживаются в момент отбора, после чего они добавляются к реактиву — молибденовой кислоте. Мономер и димер реагируЮ Т с молибденовой кислотой очень быстро, тогда как каждая полимерная разновидность [c.265]

Гото [45] виервые классифицировал иолимеры кремнезема на два типа. Тии А быстро реагирует с молибденовой кислотой и имеет низкую, менее четырех, степень полимеризации. Тии В реагирует с кислотой гораздо медленнее, причем тем медленнее, чем больше молекулярная масса. Такое различие оиределяется, вероятно, размером первичных частиц, и, следовательно, скорость реакции изменяется пропорционально величине удельной поверхности. Другие исследователи различными методами показали, что увеличение степени полимеризации подтверждается понижением скорости реакции с молибденовой кислотой. Они подразделили кремневые кислоты на а-, (3- и у-разновидности. Обычно ос-кремневой кислотой считается такая, которая реагирует с молибденовой кислотой почти полностью менее чем за 5 мин. р-Кремневая кислота реагирует полностью в течение 10— 30 мин и по классификации Баумана [726] представляет собой олигомер или олигокремневую кислоту. К у-кремневой кислоте в тако.м случае относятся высшие иолимеры, которые не реагируют с молибденовой кислотой за указанное время эта разновидность часто упоминается просто как высшие поли.меры . [c.267]

Метод Александера [24а] был применен Тило [736] и рядо.м других исследователей, для того чтобы охарактеризовать по-лнкре.мневые кислоты по скоростям реакций с молибденовой кислотой, поскольку каждая поли.черная разновидность и.меет свою характеристическую константу скорости реакции к. Применяемая. методика, не.много измененная для удобства работы, реко.мендована в первой главе. [c.270]

Однако ири различных концентрациях. молибденовой кислоты дикремневая кислота, так же как и. мономер, реагировала с различными скоростя.ми, что указывает иа очень быструю диссоциацию ди.мера в мономер. На основании того, что полимер, перед те.м как вступить в реакцию с молибденовой кислотой, должен вначале деполимеризоваться, были выведены расчетные уравнения. Используя их и графическую экспериментально по- [c.270]

Кристаллические раствори.мые в кислотах соли. монокре.м-невой, дикремневой н циклических три-, тетра- и гексакре.мне-вых кислот, используе.мые в качестве источников получения кре.мневых кислот, быстро растворялись в смеси. метанол — НС1. В такой смеси кремневые кислоты растворяются достаточно быстро и в то же время более устойчивы в отношении полимеризации по сравнению с водой. По. мере выделения кремневые кислоты сразу же вступали в реакцию с молибденовой кислотой при 20°С. [c.271]

Согласно О Коннору [77], линейные поликремневые кислоты быстро гидролизуются до мономера. Так, линейный пентамер, по его данным, имеет константу скорости реакции 0,66 мин т. е. 90 % этого линейного полимера вступает в реакцию с молибденовой кислотой в теченпе 3,5 мин. По-видимому, в рас- [c.272]

Относительная скорость реакции с молибденовой кислотой менялась в зависимости от подсчитанного таким образом размера частиц. Логарифмическая зависимость скорости реакции от размера частиц имеет тот же самый наклон прямой, что и найденный Айлером (рис. 1.15) для скорости растворения частиц в данной области их размеров в 0,1 н. растворе NaOH. Это показывает, что скорость деполимеризации или растворения в обеих системах зависит от растворимости таких частиц, причем растворимость в свою очередь определяется обратной логарифмической функцией от диаметра частиц. [c.341]

Как видно из рис. 3.46, наблюдается некоторый разрыв в соотношении между молекулряной массой и константой скорости реакции с молибденовой кислотой. Это позволяет отличать олигомеры от высших полимеров. Как будет показано ниже, такое изменение происходит на стадии, когда наблюдается высокая молекулярная масса , т. е. основной вклад в систему дают коллоидные разновидности кремнезема. [c.352]

Рпс. 3.46. Соотношенпе между молекулярной массой (3102-> Н20) л и константой скорости реакции с молибденовой кислотой кнм (по данным Хоббеля Викера и др. [84]). [c.353]

Затем, по мере того как раствор подвергался старению в течение 1—8 сут, из поликремневых кислот получали триметилсилильные производные сложного эфира, в которых группы SiOH исходных кислот превращались в группы SiOSi( H3)3. После удаления испарением и/или селективной экстракцией летучих олигомерных разновидностей производные поликремневых кислот с высокой молекулярной массой были проанализированы на содержание С, Н и Si, а их молекулярные i>ia bi были определены в бензоле с помощью чувствительного к давлению паров прибора — осмометра. Молекулярная масса поликремневой кислоты подсчитывалась на основании молекулярной массы сложного эфира и коррелировалась с величиной константы скорости реакции с молибденовой кислотой. В течение интервалов времени от 8 до 42 сут (точка гелеобразования) молекулярная масса оценивалась только на основании значений константы скорости молибдатной реакции. [c.354]

Разновидности кремнезема субколлоидного размера. На характеристики золя кремнезема может в заметной степени влиять присутствие относительно небольших количеств так называемых активных разновидностей кремнезема, таких, как мономер 51 (ОН)4, низкомолекулярные поликремневые кислоты или же силикат-ионы в щелочных растворах. Все эти разновидности поддаются обнаружению по реакции золя с молибденовой кислотой и регистрированию скорости образования и количества желтого кремнемолибденового комплекса. Некоторые авторы достаточно произвольно подразделяют кремнезем на тип А, который вступает в реакцию с молибденовой кислотой в течение 3—5 мин, и тип В, который реагирует с кислотой гораздо медленнее.. Типичная кривая развития интенсивности окрашивания, полученная Гото и Окура [170] для золя с частицами небольшого размера, представлена на рис. 4.9. Такой [c.476]

Рис. 4.9. Зависимость количества кремнезема, вступившего в реакцию с молибденовой кислотой, от времени (по данным Гото и Окура [170]).

Кремнезем химически связывается в тканях с гликозамино-гликанами и полиуронидами [246]. Было обнаружено, что примерно 0,08 % 3102 находилось в связанном состоянии с очищенной гиалуроновой кислотой, хондроитин-4-сульфатом и гепарин-сульфатом. При этом только одна молекула 3102 приходится на 200 повторяющихся полимерных молекул. Сообщалось также, что кремнезем находится в связанном состоянии в пектине и в альгииовой кислоте. Такой кремнезем не подвергается диализу или не вступает в реакцию с молибденовой кислотой, оказывается устойчивым при автоклавной обработке с 8 М раствором мочевины и при взаимодействии с кислотами и основаниями. Его можно выделить только крепким раствором щелочи. Вероятно, кремнезем образует эфироподобные связи 31—О—С, но, несомненно, подобная стабильность атома кремния должна определяться некой хорошо защищенной пространственной конфигурацией, при которой кремний окружен атомами кислорода, как в хелатах. Неизвестно, находится ли такой кремнезем в мономерной или же в низкомолекулярной полимерной форме. [c.1053]

Состав растворов щелочных силикатов можно определять по-разному. Обычно одной характеристикой является силикатный модуль раствора, а другой могут быть или содержание 5102, или МгО, или содержание твердого вещества (5Юг+МгО) в массовых процентах. В последнем случае долгий химический анализ может быть заменен высушиванием раствора и прокаливанием остатка. Содержание МгО определяют по результатам титрования кислотой с индикатором в слабокислой области. Кремнезем находят или гравиметрическим методом, или фотоколориметрически реакцией с молибденовой кислотой. В целях оперативности очень удобно один из анализов заменить измерением какого-либо свойства раствора обычно это или плотность раствора, или показатель преломления. Тогда, ограничиваясь одним химическим анализом (5Юг, или МгО, или ЗЮг + МгО) и одним свойством раствора, можно по калибровочным графикам или по эмпирическим формулам однозначно определить с достаточно высокой точностью концентрацию и модуль раствора щелочного силиката. Измерение показателя преломления растворов затруднено необходимостью иметь рефрактометр с призмами, устойчивыми к щелочам. [c.44]

Для пестицидов, содержащих тяжелые металлы, отборочные методы определения остатков могут основываться на хорошо известных характерных реакциях тяжелых металлов. Методы, применяемые для растительных материалов, содержащих мьппьяк, обычно состоят в разложении образца путем мокрого или сухого сожжения с последующем определением содержания мышьяка но цветной реакции с молибденовой кислотой. [c.110]

Продукты поликонденсации ортокремневой кислоты отличаются от нее самой по реакции с молибденовой кислотой и с желатиной. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология