Оксихлорид гафния

Оксихлориды гафния и циркония в водных растворах взаимодействуют с фосфористой кислотой с образованием фосфитов гафния или циркония переменного состава [46]. При отношении НдРО [c.230]

Состав соединений непостоянен и зависит от соотношения реагирующих компонентов и pH раствора. При добавлении раствора бензойной кислоты к раствору оксихлорида гафния получен основной бензоат состава НЮ (ОН) 2НЮ (СвН СОО) бПр. [c.246]

А. Н. Ермаков и соавторы [151 исследовали диффузию водного раствора оксихлорида гафния в воду. Для определения молекулярного веса диффундирующих частиц использовали правило Рике [181, согласно которому [c.266]

Таблица 64. Коэффициенты диффузии и молекулярные веса полимерных ионов в растворе оксихлорида гафния

Титрование проводят в растворах оксихлорида гафния с pH 1—1,5 при температуре 70° С. Растворенный кислород удаляют пропусканием метана в течение 10 мин. Установлено, что конечная точка титрования соответствует молярному отношению НГ тетразин =1 1 [c.388]

ГАФНИЙ ХЛОРОКИСЬ (гидрат оксихлорида гафния гафнил хлористый) [c.242]

Глемзер и Бекман [266, 268, 269] получили хорошее разделение элементов с применением трибензиламина. Экстракцию проводили из растворов оксихлоридов циркония и гафния в концентрированной (9—12-н.) соляной кислоте. В качестве экстрагента применяли 0,21-мол. раствор трибензиламина в хлороформе, предварительно приведенный в равновесие с 9,6-н. соляной кислотой. В органическую фазу переходит преимущественно цирконий, который реэкстрагируется затем 6-н. соляной кислотой. За два цикла экстракции в пятиступенчатой смесительно-отстойной колонке из сырья с 1,17% гафния была получена двуокись циркония с содержанием гафния 0,0025% и выходом 77%. Из оксихлорида гафния, содержащего 4% циркония, за 10 экстракций авторы получили двуокись гафния с содержанием циркония менее 0,01%. [c.60]

Холмс, Барр и Гилберт [31, 32] по методу Кроля получили несколько сотен килограммов металлического гафния чистотой выше 98%. Необходимый для работы тетрахлорид получали хлорированием двуокиси в присутствии сажи как восстановителя. Следы влаги удаляли из сырого тетрахлорида путем осторожного нагревания до 200° С. Для очистки от примесей малолетучих хлоридов и оксихлорида гафния тетрахлорид возгоняли в атмосфере гелия, затем переносили его в реторту для восстановления и сублимировали в атмосфере гелия в расплавленный магний, взятый в количестве 140% от стехиометрически необходимого. Восстановле- [c.82]

Технический тетрахлорид гафния обычно содержит примеси в небольшом количестве имеется хлорное железо, двуокись и хлор-окись гафния, а также продукты разложения четыреххлористого углерода, например гексахлорэтан. и примеси удаляются сублимацией Hf li в токе водорода [64]. При 180—200° С из Hf l4 удаляется гексахлорэтан, температура возгонки которого 185,5° С, а хлорное железо восстанавливается до хлористого. При повышении температуры до 330—350° С тетрахлорид гафния возгоняется и осаждается в верхней части прибора, а хлористое железо, двуокись и оксихлорид гафния остаются в остатке. Для глубокой очистки тетрахлорида от указанных примесей необходима двух-трехкратная его сублимация в токе водорода. [c.182]

С хлоридами щелочных металлов и аммония тетрахлорид гафния образует соединения МегНГС (136). Они могут быть получены в виде мелкокристаллических осадков при насыщении хлористым водородом смеси тетрахлорида гафния с хлоридами щелочных металлов или аммония в соляной кислоте [137[. Крупнокристаллические осадки выделяются при кипячении растворов тетрахлорида или оксихлорида гафния и хлоридов щелочных металлов в соляной кислоте. Предполагается (по аналогии с гексахлорцирконатами цезия рубидия), что все гексахлоргафнаты щелочных металлов и аммония [c.196]

Оксихлорид гафния — относительно устойчивое на воздухе соединение, кристаллизуется в форме бесцветных тетрагональных игольчатых кристаллов с параметрами а = 16,5 и с = 7,75 A. Оно легко растворяется в воде, спиртах, растворах соляной кислоты. В 9-мол. соляной кислоте при 20° С растворимость HfO lg составляет 14,07 г/л, с уменьшением и увеличением концентрации кислоты растворимость увеличивается [И] [c.200]

Увеличение растворимости в концентрированных растворах соляной кислоты объясняется образованием комплексного соединения, например На [HfO l4l. В более концентрированных растворах соляной кислоты оксихлорид гафния менее растворим, чем оксихлорид циркония. В растворах менее 9-мол. НС1 растворимость обоих соединений мало различается [И]. [c.200]

Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что в 0,5—2-мол. водных растворах оксихлорида гафния существует комплекс [Hf4 (OH)g (H20)jel lg [155], структура которого очень похожа на структуру кристаллического оксихлорида. [c.201]

Безводный оксихлорид гафния — белое рентгеноаморфное, гигроскопичное вещество, при растворении в воде частично гидролизуется. Его пикнометрическая плотность равна 4,21 г см . В ИК-спектре HfO la имеется широкая полоса поглощения в области ниже 750 см которую относят к цепочной связи. ..HfOHfO... [162]. При нагревании HfO la разлагается по реакции [c.202]

Дигидрат оксинитрата HfO (N03)2 2НаО образуется при медленном упаривании азотнокислых растворов гафния до тех пор, пока содержание HfOj в кристаллах не достигнет 56,5—57,5 масс.% [35]. Соединение более постоянного состава можно получить упариванием азотнокислых растворов оксихлорида гафния [32]. [c.226]

Соединения гафния взаимодействуют с трифосфатом натрия, образуя трифосфаты гафнила, состав которых зависит от способа получения и соотношения реагирующих компонентов [481. При добавлении к раствору трифосфата натрия раствора сульфата гафния в соотношении Na5PзOJn НГ (804)2 = 2 1 образуется соединение (НГО)ь (РзОю)2 2ЫабРзОю 12НгО. Из смеси растворов оксихлорида гафния и трифосфата, в которой на 1 моль последнего прихо- [c.230]

Получены комплексные тиоцианаты гафния с цезием и пиридином (60). При сливании водных растворов оксихлорида гафния, хлорида цезия и роданида натрия в молярных соотношениях 1 1 3 выделяются белые кристаллы в виде квадратных пластинок состава HfO (N 8)2 sN S 2НзО. При нагревании соединение обезвоживается, одна молекула воды удаляется при температуре около 110° С, вторая начинает удаляться при 260° С. [c.235]

Если в кипящей 98%-ной уксусной кислоте растворить оксихлорид гафния и раствор упарить до кон-центрации металла 30 г/л, то при охлаждении через 12—13 ч в осадок выпадает мелкокристаллический оксиацетат гафния состава HfjO (ОН) (СНдС00)5 Н2О, аналогичного составу оксиацетата циркония Zrfi (ОН) (СНзСОО)5 [c.240]

На основании химического анализа осадков, потенциометрического титрования растворов, содержащих оксихлорид гафния и салициловую кислоту, а также анализа ИК-спектров поглощения состав салицилатов гафния 1 1 и 1 2 может быть представлен формулами Нф (0Н)4 [СеН (ОН) СОО] и Hi O (ОН) [С Н (ОН) [c.247]

Соединения гафния с нитро- и аминобензойными кислотами. Состав соединений гафния с этими кислотами зависит от условий их синтеза. В осадке, полученном из раствора оксихлорида гафния в 0,15-мол. соляной кислоте и высушенном при 105° С, на 1 г-атом гафния приходится 1,5 г-экв о-нитробензойной кислоты [32]. При нагревании это соединение разлагается, на термограмме обнаружены три эффекта один эндотермический (60—160° С) и два экзотермических в области температур 370—390 и 470—515° С [32]. [c.249]

Фталоцианины гафния образуются при взаимодействии о-фта-лонитрила СбН4 ( N)2 с тетрахлоридом гафния при нагревании смеси до температуры 170—190° С [36]. Получающийся вначале сырой пигмент имеет состав Сз2Н15ЫдС1 НГС],. В нем один атом хлора замещает водород в бензольном кольце, а два связаны с гафнием. Обработка этого продукта безводным диэтиловым эфиром и нагретой до 50—60° С водой для удаления избытка фталонитрила и оксихлорида гафния сопровождается гидролизом, в результате чего образуется окрашенный в темно-синий цвет фталоцианин состава Н1 (ОН), 2Н,0. [c.251]

Hf l образуется при кипячении смеси раствора оксихлорида гафния в концентрированной соляной кислоте и спиртового раствора 1,3-дифенил-1,3-пропандиола. Полученный продукт сначала сушится в вакууме над СаС ,, затем очищается экстракцией бензолом и снова сушится при 80° С. Это — желтое кристаллическое вещество, плохо растворимое в бензоле. [c.254]

Хотя в работах [8,151 молекулярные веса вычислены приближенно, можно утверждать, что в указанных условиях в растворах находятся полимерные ионы гафния. Отмечается [151, что в растворах оксихлорида гафния существуют полиядерные частицы невысокого молекулярного веса, по-видимому, не выше, чем восьмимеры. Повышенные значения, полученные В. М. Коликовым [81, могут быть до некоторой степени объяснены тем, что при расчетах плотность диффундирующих частиц принималась равной плотности HfOj. [c.266]

Солянокислые растворы оксихлорида гафния поглощают в ультрафиолетовой области спектра, причем оптическая плотность увеличивается с концентрацией соляной кислоты [71. В 1,5- 10 мол. растворе гафния с содержанием кислоты до 5 масс.% доминируют слабопоглощающие формы. В области от 5 до 15 масс.% оптическая плотность растворов несколько увеличивается и остается постоянной при содержании НС1 от 15 до 30 масс.%. Вероятно, она обусловлена присутствием в растворе недиссоциированного оксихлорида гафния. Резкое увеличение оптической плотности при концентрации НС1 выше 30 масс. % объясняется образованием анионных комплексов типа Hf (OH)2 l4 , Hf li , Hf ir. На основании этих исследований предполагается (7, 8, 19 , что полимерные ионы гафния и цир- [c.266]

Свойства водных растворов оксихлорида гафния в области концентрации 0,0062—0,0905 моль1кг изучались методами криоскопии, потенциометр ИИ и электропроводности [23]. Потенциометрические измерения, проведенные при 0,2 и 25° С, показали, что активность соляной кислоты в растворах оксихлорида гафния равна активности чистой соляной кислоты такой же моляльности, т. е. при гидролизе моля HfO la выделяется один моль соляной кислоты. Активность соляной кислоты в растворах оксихлорида циркония выше активности соляной кислоты в растворах оксихлорида гафния, что указывает на меньшую гидролизуемость последнего. Из потенциометрических и криоскопнческих измерений следует, что степень полимеризации гафния в пределах исследованных [c.267]

На основании приведенных данных гидролиз оксихлорида гафния и структуру гидролизованной частицы можно представить в следующем виде [23] [c.268]

По методу, разработанному Н. С. Полуэктовым [521, капля раствора смеси нитратов или оксихлоридов гафния и циркония хроматографировалась на беззольной бумаге. В качестве растворителей применялись 30—50%-ные (по объему) растворы азотной кислоты в бутаноле или амиловом спирте, а также 2,8—3,0-мол. эфирный раствор тиоциановой кислоты (в случае разделения оксихлоридов). После высушивания хроматограмма проявлялась раствором арсеназо для локализации зон элементов. При разделении смесью растворителей с азотной кислотой зона циркония получается впереди (по направлению продвижения растворителя), зона гафния расположена ближе к месту нанесения капли. При применении эфира, содержащего тиоциановую кислоту, положение зон обратное зона гафния расположена впереди зоны циркония. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология