Нитрование углеводородов и хлорбензола

Скорость реакции нитрования бензола, хлорбензола и толуола определяется фактором нитрующей активности нитросмеси (ф. н. а.) при это М выше определенного его значения (60—65) и при температуре порядка 25—35 °С скорость настолько велика, что не может лимитировать времени пребывания реакционной массы в нитраторе обычной конструкции (емкостного типа). Для осуществления непрерывного процесса нитрования этих углеводородов необходимо и достаточно обеспечить энергичное перемешивание реакционной массы и отвод тепла реакции. Допустимо снижение относительного количества углеводородной фазы в реакционной смеси до 10%, а в случае [c.60]

Нитрование углеводородов и хлорбензола [c.61]

Эти выводы не противоречат правилам нитрования бензола, хлорбензола и толуола, приведенным после рассмотрения кинетики процесса (см. стр. 60). Поэтому, в отличие от процес-сов хлорирования и сульфирования, при осуществлении в промышленном масштабе непрерывного нитрования ароматических углеводородов на мононитросоединения не требуется создавать аппараты (или каскад аппаратов) идеального вытеснения . Это объясняется возможностью подобрать для указанных процессов такие условия реакции, при которых конечные продукты практически не будут реагировать с исходными веществами. В связи с проведением реакции нитрования в условиях гетерогенной среды необходимо применять аппараты иде- [c.65]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

Нафталин и антрахинон— твердые вещества и должны перед нитрованием (или в процессе реакции) суспендироваться в серной или азотной кислоте, что требует такого же энергичного размешивания реакционной массы, как и при нитровании бензола, толуола и хлорбензола. При нитровании твердых продуктов возникает опасность их комкования (агломерации мелких частиц в крупные), что затрудняет контакт нитрующей смеси с углеводородами. Транспортировка, дозировка и загрузка нафталина и антрахинона перед нитрованием такие же, как и при сульфировании этих соединений применяются расплавление и пневмотранспорт . [c.154]

Углеводороды (бензол, толуол, нафталин) и хлорбензол при температуре ниже 70° С не окисляются азотной кислотой. Поэтому мононитрование этих соединений проводят при температуре от 30 до 70° С. Для нитрования применяют нитрующие смеси, приготовленные с таким расчетом, чтобы концентрация отработанной кислоты была 60—75%. Количество необходимой для реакции азотной кислоты близко к теоретическому. [c.61]

Большая скорость реакции, значительное различие в скоростях нитрования (в зависимости от наличия нитрогрупп), увеличение потребности в нитросоединениях привели к тому, что в настоящее время нитрование бензола, толуола, хлорбензола (наиболее крупных по масштабу) преимущественно осуществляется на установках непрерывного действия. Описано много различных систем аппаратов для осуществления непрерывного нитрования. Предлагается осуществлять нитрование с противотоком реагентов углеводород подается в нижнюю часть реактора, а нитрующая смесь — в верхнюю часть. Соответствующие нитросоединения выводятся сверху, а отработанная кислота — снизу [104]. Предложено осуществлять нитрование противотоком в серии нескольких аппаратов [105]. [c.1754]

В качестве исходного сырья для производства ароматических нитросоединений используют бензол, хлорбензол, толуол, нафталин, сульфокислоты нафталина, другие углеводороды и их производные. Нитрованием получают ряд важных полупродуктов, широко используемых в химической промышленности (нитробензол, динитробензол, нитротолуолы, нитронафталины, нитро-хлорбензолы, нитросульфокислоты нафталина и др.). [c.45]

Галогенопроизводные, в которые новый заместитель входит с большим трудом, чем в соответствующий углеводород, представляют собой исключение из этого правила. Например, бензол нитруется легче, чем хлорбензол (см. Нитрование, 4). [c.24]

Нитрование бензола, хлорбензола, бромбензола и толуола азотной кислотой различной концентрации исследовано Шпинд-лером [1]. Нитрование производилось посредством медленного приливания нитруемого соединения к азотной кислоте, взятой в избытке (на 1 г-моль нитруемого соединения взято грамм-молей азотной кислоты для бензола 3,8, толуола 4,6, хлорбензола 4,4, бромбензола 4,6). Опыты по нитрйванию углеводородов азотной кислотой различной концентрации (одно и то же количество кислоты разбавляли различными количествами воды) показали, что с увеличением разбавления выход нитро-соединений падает сначала очень быстро, затем медленно начиная с концентрации, соответствующей объемному отношению азотной кислоты (уд. в. 1,5) и воды 10 6, выход нитропроизводных опять быстро падает с дальнейшим разбавлением, и при объемном отношении 2 1 нитрование полностью прекращается. [c.20]

Так как для экстрагирования применяют обычно мононитросоединение (например, мононитротолуол при производстве ди- или тринитротолуола) или хлорбензол (при производстве динитрохлорбензола), то здесь применимо все сказанное о нитровании углеводорода или мононитросоединения кислотной смесью, приготовленной на отработанной кислоте а именно, нельзя приливать отработанную кислоту к моно нитро соединению (всегда содержащему некоторое количество недонитрованного углеводорода) или хлорбензолу во избежание осмоления и окисления. Обязательно надо сливать мононитро соединение или хлорбензол к отработанной кислоте. [c.97]

Из приведенных выше результатов исследования побочных процессов при нитровании бензола, хлорбензола и толуола можно сделать следующие выводы для получения мононитропроизводных ароматических углеводородов без примесей динитросоединений и продуктов окисления необходимо применять ни-тросмесь пониженной активности, однако не ниже того предела, при котором начинает возрастать скорость окислительных процессов (ф. н. а. = 70—72). При нитровании нужно максимально иопользовать азотную кислоту, не допуская увеличения содержания HNOз в отработанной кислоте более 1%. Не следует применять температуру нитрования выше необходимой (для нитробензола 50 °С) и допускать длительное выдерживание отработанной кислоты при повышенной температуре (более 25—Э0°С). Нельзя использовать нитросмесь, содержащую окислы азота. Вместе с тем не следует допускать полного отсутствия азотной кислоты в отработанной кислоте (в этих условиях могут образоваться комплексные соединения). [c.65]

При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. По данным П. Грогинса , на 1 моль жидкого бензола при нитровании выделяется 123 кдж (29,35 ккал), на 1 моль жидкого толуола выделяется 113 кдж (27 ккал). Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруппа снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. Так, при нитровании нитротолуола до динитротолуола выделяется 96,3 кдж моль (около 23 ккал моль). Для сравнения приведем теплоту сульфирования бензола на моносульфокислоту, равную 14,6 кдж1моль (3,5 /с/сал/жоль), и теплоту хлорирования бензола, равную 117,3—125,7 кдж моль (28— 30 ккал моль). В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола [c.66]

Общие методы. — Методами, обычно применяемыми для получения фенолов, ЯВЛЯЮТСЯ щелочная плавка сульфонатов (см. 20.7) или гидролиз солей диазония (см. 21.23). Обе реакции дают возможность получать фенолы нз углеводородов после предварительного сульфирования или нитрования. Третий метод, заключающийся в щелочном гидролизе арилгалогенидов, используется в промышленности для получения фенола из хлорбензола при высокой температуре и давлении и применим в обычных условиях только к высокоактивным полиннтрогалоидным соединениям. Четвертый метод, используемью только в особых случаях, состоит в дегидрировании гидроароматических кетонов нагреванием с палладием или с платиной в качестве катализатора [c.280]

Эти данные показывают, что если минимальное время пребьг ваиия реакционной массы в нитраторе (степень конверсии углеводорода 98—99%) при нитровании бензола исчисляется доля-М1И минуты, то нитрование толуола будет продолжаться в тех же условиях доли секунды, а для нитрования хлорбензола потребуется несколько минут. Из этих данных также видно, почему нитрованием хлорбензола нельзя получить ж-нитрохлор-бензол скорость образования этого изомера в 147 ра,э меньше скорости образования п-нитрохлорбензола и в 31 раз мень-ите скорости образования о-изомера. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология