Нитротолуолы нитрование

Оказалось, что в таких реакциях электрофильного замещения, как нитрование бензола, толуола, нитробензола, нитротолуола, нафталина и других ароматических соединений, а также бромирование бромбензола, изотопный эффект практически отсутствует. Это позволяет однозначно считать, что названные реакции протекают по двухстадийному механизму и, следовательно, присоединение электрофильной частицы и отщепление протона происходят неодновременно. При этом лимитирующей стадией всего процесса является образование карбокатиона, когда еще не затрагивается связь Аг—Н. [c.315]

При нитровании толуола может быть получен п-нитротолуол, так как группа СНз как заместитель I рода направляет вступающую нитрогруппу в пара-положение. Каталитическим окислением группу СНз можно превратить в альдегидную группу. [c.196]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Гомологи бензола (толуол, ксилолы) нитруются еш,е легче, чем бензол. Из толуола образуются преимущественно о- и -нитротолуолы (орто-соединения получается несколько больше) и-нитротолуол содержится в реакционной смеси лишь в незначительном количестве. При дальнейшем нитровании орто- и пара-соединения превращаются в ди-нитротолуолы и, наконец, в 2,4,6-тринитротолуол ( тротил ) [c.527]

Нитротолуолы. — Нитрование толуола азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к почти теоретическому выходу [c.199]

Нитрованием толуола получают нитротолуол тротил, или тол) [c.476]

Нитрованием толуола получают о- и п-нитротолуол [80], продукты восстановления которых — толуидины — применяются в производстве красителей. л-Нитротолуол используется также для получения п-аминобензойной кислоты, 4-карбоксифенилгидразина аминостильбена [45]. [c.336]

Объясните, почему нитрование толуола протекает с большей скоростью, чем нитрование бензола, а продукт реакции представляет собой смесь 0-, м- и п-нитротолуолов, в которой преобладают о- и п-изомеры. [c.123]

При нитровании цимола (4-изопропилтолуола) в продуктах реакции в небольших количествах всегда содержится 4-нитротолуол. Приведите механизм образования этого соединения. [c.125]

Электрофильное замещение ароматического ядра осуществляется преимущественно в жега-положение (разд. 3.5.2, Б). Для получения орто- и лара-замещенных бензойных кислот обычно приходится пользоваться обходными путями синтеза. Например, методом прямого нитрования можно синтезировать только лг-нитробензойную кислоту, орто- и лора-изомеры получаются через соответствующие нитротолуолы. [c.149]

Получают нитротолуолы нитрованием толуола при 30—40"С. В продукте реакции присутствует 60 6 о-изомера, 36% /г-изомера [c.384]

Вычислите относительную скорость нитрования / -нитротолуола и хлорбензола в уксусном ангидриде (25 °С, р —6,37), если скорость нитрования бензола в тех же условиях равна единице. [c.83]

Гомологи бензола благодаря наличию в них алкильных радикалов (заместителей I рода) нитруются легче, чем бензол. Из толуола, в котором заместителем I рода является группа СНд, вначале образуется смесь о- и п-нитротолуолов. При дальнейшем нитровании постепенно происходит замещение нитрогруппами остальных атомов водорода в орто- и в пара-положениях к группе СНд вначале образуется смесь 2,6- и 2,4-динитротолуолов, затем 2,4,6-тринитро-толуол по схеме, приведенной на стр. 358. [c.357]

Нитрование толуола азотной кислотой в уксусном ангидриде протекает в 23 раза быстрее, чем нитрование бензола. Факторы парциальной скорости (/) для кал дого положения равны 43,5 (орто-), 2,1 (мета-) и 46,9 (пара-). Рассчитайте соотношение изомеров нитротолуолов. [c.82]

Опишите подробно механизм реакции нитрования аренов на примере образования л-нитротолуола. [c.102]

В какое положение преимущественно вступает нитрогруппа при нитровании 2-нитро-1,4-ксилола, о-нитрохлорбензола, ж-дибромбензола, ж-хлорбензол-сульфокислоты, ж-нитротолуола [c.87]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Для уменьшения количества побочно образующихся при нитровании орго-изомеров, в качестве ацилирующего агента применяется п-толуолсульфохлорид. В случае нитрования о-толуидина на 2-амино-5-нитротолуол схема реакции выглядит следующим образом [c.94]

Ниже показано влияние добавки нитрита натрия на выход Л4-нитротолуола (нитрование при 55 °С кислотной смесью с Ф = 73, содержащей 10% HNO3) [c.191]

Тринитротолуол. Значительно легче ввести две и три нитрогруппы в бензольное ядро, если в нем уже имеется группа, облегчающая дальнейшее замещение, т. е. заместитель первого рода. Если, например, нитровать толуол (метилбензол), то сначала получается смесь двух изомеров — о- и п-нитротолуола, которые при дальнейшем нитровании дают один и тот же 2,А-ди-нитротолуол. Нитрование 2,4-динитротолуола дает 2,4,6-гриниг- [c.139]

ТНТ получается в промышленном масштабе в три стадии, в каждой стадии в бензольное кольцо вводится по одной нитрогруппе. Приведенная схема 2 нитрования показывает, что при питровании толуола получается главным образом требуемый продукт смл л-а Тринитротолуол [22] с небольшим количеством примесей у, /3-изомеров и лишь следов -три-нитротолуола. Два остальных изомера, й и е, совсем не встречаются в заметных количествах при промышленном нитровании толуола [c.551]

Реакция нитрования проводится в двух последовательных нитраторах большей частью смесью азотной и серной кислот. В первом нитраторе процесс осуществляют при температуре около 40 С с получением смеси о-нитротолуола и п-нитротолуола, которые затем во втором нитраторе при 70—80 °С дают в основном смесь 2,4- и 2,в-динитротолуолов. Для нитрования на второй стадии используют нитрующую смесь, содержащую 23% HNO3, 67% H2SO4 и 10% HjO. Избыток азотной кислоты составляет около 10% от теоретического. [c.302]

В результате нитрования 4-изопропилтолуола азотной кислотой в уксусном ангидриде получен 2-нитроизомер (44,2 %), 3-цитроизомер (5,3 %), 4-нитротолуол (9,5%) и 1-метил-1-ннтро-4-изопропнл-4-ацетоксициклогексадиеп (41%). Последний в серной кислоте может превращаться в 2-нитроизомер [c.86]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Гомологи анилина. Толуидины. Все три изомерных толуидина всегда получают путем восстановления соответствующих нитротолуо-лов, причем в промышленности это восстановление проводят так же, как при производстве анилина из нитробензола. Синтез о- и -нитро-толуола путем нитрования толуола описан в гл. 25 ж-нитротолуол получается в чистом виде, напрнмер из -толуидина [c.571]

При нитровании беизойной кислоты в основном образуется метасоединение, около 18% орто-изомера и очень мало (2%) пара-соединения. Две последние кислоты получают путем окисления орто- и, соответственно, пара-нитротолуола. [c.657]

Напишите и объясните реакции нитрования (с введением одной новой нитрогруппы) а ) о-нитрото-луола б) л-нитротолуола в) 1-окси-2,4-динитробензола [c.88]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Получение ароматических нитросоединенин реакцией нитрования, наоборот, одна из старейших областей промышленности органической химии. Наибольшее значение из числа ароматических Н1ггросоединений имеет нитробензол, о- и -нитротолуолы, нитроксилолы, а-нитронафталин. [c.224]

Нитрование монозамещенного бензола приводит к трем изомерным продуктам о-, м- и -нитробензилхлоридам. В приведенном примере определена общая концентрация этих продуктов, равная [ г]о —[ а]- Если необходимо определить относительную реакционную способность 0-, м- и п-положений какого-либо монозамещенного бензола, например толуола, то концентрации трех изомерных нитротолуолов необходимо определять раздельно. [c.272]

Пример 2. При совместном нитровании I моль бензола (А,) и 1 моль толуола (Аа) азотном кис.чотой (0,255 моль) в уксусной кислоте при 45 °С в конце реакщ И получено 0,01 моль нитробензола и 0,245 моль о-, м- и п-нитротолуолов в соотношении 0,56 0,03 0,41. Отношение констант скорости суммарной реакции с толуолом 2 к реакции с бензолом согласно (У.96), равно [c.273]

Дальнейщее нитрование смеси нитротолуолов проводят в более жестких условиях (температура 75—80°С, содержание Н2504 в отработанной кислоте 80%). При реакции образуется 2,4-динитро- [c.91]

Далеко не все побочные продукты, образующиеся в процессе синтеза, находят применение. Например, о-нитротолуол, получающийся вместе с лара-изомером, используется только частично, в результате чего повышается стоимость -нитротрлуола. Это же относится к о-нитрохлорбензолу, образующемуся вместе с более важным пара-нзомером при нитровании хлорбензола. Отсутствие методов утилизации побочных продуктов нередко приводит к пересмотру схемы синтеза. [c.348]

В промышленности ароматические динитросоединения получают нитрованием углеводородов серно-азотными смесями в две стадии. Одностадийный способ получения является экономически более выгодным, однако попытки проведения одностадийного нитрования толуола до динт-ротолуола (ДНТ) в условиях второй стадии привели к перерасходу концентрированных кислот, а также снижению выхода ДНТ из-за повышения скоростей окислительных реакций. Образующиеся динитросоединения характеризуются определенным изомерным составом, который в значительно большей степени зависит от строения нитруемого соединения, чем от условий проведения реакции. Гак, в двухстадийном нитровании толуола до ДНТ образуется продукт, содержащий 80% 2.4-ДНТ и 20% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 4), в то время как о-нитротолуол (о-НТ) превращается в смесь изомеров состава -65% 2.4-ДНТ и -35% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 1.85. [c.11]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.143 , c.404 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.143 , c.404 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.130 , c.301 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология