Толуол, нитрование азотной кислотой

При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2% ртути получены нитробензол и тринитрофенол Нитрование этой же смесью толуола дает нитротолуолы, нитрокрезол и п-нитробензойную кислоту, т е те же продукты, которые образуются и при нитровании азотной кислотой Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути Далее показано, что нитрование нитробензола 80—85%-ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к большим выходам динитробензола, чем нитрование без активатора [c.71]

Скорость нитрования бензола, толуола, ксилолов азотной кислотой в нитрометане не зависит от концентрации углеводорода. При нитровании нитробензола эта закономерность не сохраняется. Почему это происходит [c.82]

Упражнение 2.2.58, Скорость нитрования толуола избытком азотной кислоты в нитрометане как растворителе постоянна и имеет нулевой порядок относительно толуола. При повышении температуры скорость реакции меняется. Какие выводы относительно механизма реакции следуют из этих данных [c.510]

При действии на толуол разбавленной азотной кислоты при высокой температуре (100—150 °С) электрофильное нитрование в ядро подавлено разбавлением азотной кислоты, и происходит гомолитическое нитрование толуола по цепному механизму в метильную группу (М. И. Коновалов, А. И. Титов) [c.66]

Шорыгин и Соколова нашли, что при нитровании толуола слабой азотной кислотой уд. веса 1,12 по способу Коновалова (нагреванием в запаянных трубках на кипящей водяной бане в течение [c.45]

По данным тех же авторов, при нитровании толуола одной азотной кислотой мононитротолуола содержалось [c.120]

Исследование влияния ионов металлов на ориентацию нитрогруппы в нитротолуоле показало, что при гетерогенном нитровании толуола водной азотной кислотой только соли двухвалентной ртути ускоряют реакцию, обогащая нитропродукт п-нитротолуолом [189]. В этой работе изучены также механизм и кинетика каталитической реакции нитрования толуола. [c.191]

При образовании нитрофенолов вначале идет окислений и за ем нитрование, а не наоборот. Это доказывалось тем, что при действии азотной кислоты в присутствии ртутной соли на нитробензол не образуется следов нитрофенолов, а нитробензол остается либо неизмененным, либо переходит в динитробензол. Таким путем была выяснена причина противоречия с опытами Гольдермана, который применял при нитровании толуола концентрированную азотную кислоту (уд. вес lj52) или серноазотные смеси в этих условиях имела место только реакция нитрации в нитротолуол, но полностью подавлялась реакция окисления с последующей нитрацией. [c.20]

Нитротолуол, состоящий только из о- и /г-изомеров (88 и 12% соответственно), был получен при нитровании толуола раствором азотной кислоты в уксусном ангидриде [186]. Этот результат был проверен при нитровании толуола. смесью из 32% НК Оз, 68% [c.190]

Предварительное введение алкильных групп в ароматическое ядро способствует более легкому вступлению нитрогруп-ны. Так, например толуол нитруется азотной кислотой даже при комнатной температуре, причем основнкми продуктами реакции являются мононитротолуолу, а именно о- и п-нитро-толуолы (м-нитротолуол образуется лишь в небольшом количестве) [2—4]. Если нитрование производить дымящей азотной кйсЛотой при высоких темцературах, то основным продуктом реакции оказывается 2,4 -Динит отолуол [2]. [c.21]

Фенилнитрометан был получен нитрованием толуола разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке , взаимодействием между хлористым фенилдиазонием и нитрометаном в щелочном растворе действием нитрита серебра на хлористый бензил или иодистый бензил и конденсацией этилнитрата с цианистым бензилом с последующим омылением . Применение метилнитрата, который может быть получен с большими удобствами и с меньшей опасностью, имеет определенные преимущества. [c.516]

Жирноароматические углеводороды. Изучалось парофазное нитрование толуола концентрированной азотной кислотой при 150—250°. В продукте реакции установлено присутствие о-, м-и л-нитротолуолов , а также фенилнитрометана оа. [c.158]

Это можно определить одним из двух способов. Наиболее очевидным является кинетический метод моншо изучить кинетику нитрования бензола и толуола в отдельности и затем сравнить констан ты скорости. Однако этот метод ненадежен, если механизм реакции не вполне ясен в большинстве замеш ений в ароматическом ряду, как и в случае других реакций, исходные реагенты превращаются в конечные продукты через ряд стадий, из которых по существу лишь одна, а именно атака некоторых активных положений в ароматическом кольце, имеет отношение к реакционной способности последнего. Так, например, процесс нитрования азотной кислотой состоит из четырех стадий, из которых только третья имеет отношение к обсуждаемому вопросу. Следовательно, необходимо быть уверенным, что ни одна из сравниваемых скоросте реакции не определяется какой-либо из не относящихся к ориентации стадий реакции и что соотношение найденных опытным путем констант скоростей идентично соотношению скоростей именно тех стадий реакции, которые представляют интерес ири изучении данного вопроса. Кроме того, необходимо быть уверенным, что отсутствуют активные частицы, которые могут обусловить протекание множества относящихся к делу стадий. Этим методом можно пользоваться лишь при соблюдении тщательных мер предосторожности. [c.246]

Распределение изомеров, которое было обнаружено при нитровании толуола (см. табл. 2,5.2), в основном не зависит от условий реакции, исключая обычное влияние температуры. Однако необычные результаты, полученные при изучении некоторых полиметилбензолов, осложняют понимание реакции нитрования [19], Так, нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к продуктам ацетоксилирования. Это смешивает все карты, заставляя предположить, что проходит электрофильное ацетоксплирова-Ние, В настоящее время известно, что это не имеет места. Хотя [c.335]

И. И. Эйтингон тщательно изучил реакции нитрования бензола и толуола слабой азотной кислотой в присутствии ртути и других катализаторов и установил оптимальные условия процесса. Он особо отмечает трудность разделения продуктов нитрования бензола— пикриновой кислоты и динитрофенола. Эйтингон указывает, что замена ртути висмутом, таллием или ураном не дала положительных результатов. В случае нитрования толуола, кроме нитротолуола и ж-тринитрокрезола, им была выделена -нитробензойная кислота. В ряде патентов рекомендуется применять наряду с ртутью и другие металлы например, марганец, алюминий, серебро 2 б . Нитраты меди, цинка, железа, никеля, кобальта и висмута при окислительном нитровании оказались неактивными . Определенное значение может иметь только добавка в реакционную массу марганца, который способствует реакции окисления побочно образующейся щавелевой кислоты до Og и HjO. Окисление щавелевой кислоты препятствует накоплению в реакционной массе плохо растворимой щавелевокислой ртутиб 9. в 1948—1952 гг. были опубликованы три рабо-ты 9.70 и взят патент на получение динитрофенола и пикриновой кислоты непосредственно из бензола методом окислительного нитрования. В экспериментальной части приводится оптимальный вариант получения 2,4-динитрофенола, указанный в одной из этих работ . [c.244]

Получение фени.шитрометана нитрованием толуола разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке. Нагревают толуол с шестикратным количеством разбавленной азотной кислоты уд. в. 1,075 в запаянной трубке при 105—108° в течение 5 час. Реакциошую смесь подщелачивают едким кали и экстраги- [c.229]

ТРИНИТРОТОЛУОЛ (тротил, ТНТ, тол, 2,4,6-тринитротолуол) ,H5NзO — белые кристаллы (технический продукт-желтого цвета), температура затвердевания 80,85 С, н гигроскопичен, малорастворим в во е, лучше растворяется в органических растворителях. Т.— самое распространенное вторичное взрывчатое вещество, теплота сгорания 3596 ккал/кг, объем газообразных продуктов взрыва 730 л кг. Т. менее чувствителен к удару и трению, чем другие вторичные взрывчатые вещества. Получают Т. нитрованием толуола смесью серной н азотной кислот. Т. применяют для заряжения снарядов, мин, торпед, боевых частей ракет и др., для взрывных работ в промышленности в виде смесей — аммонитов, предохранительных взрывчатых веществ и др. [c.253]

По вопросу о содержании изомеров в техническом мононитротолуоле имеются значительные расхождения у различных авторов. По Нельтингу и Форелю, при нитровании толуола одной азотной кислотой получается около 66% -нитротолуола наоборот, при нитровании смесями серной и азотной кислот получается около 60% [c.120]

Результаты нитрования толуола одной азотной кислотой,, полученные Нельтингом и Форелем, неправильны. При применении одной азотной кислоты вместо серноазотной смеси снижается содержание о-изоме-ра приблизительно на 1% и на столько же увеличивается содержание э-изомера, что не может иметь практического значения. Содержание т-изомера остается без перемен. [c.121]

При нитровании толуола азотной кислотой образуется смесь орто-, пара- и метаизомеров мононитротолуола при дальнейшем нитровании азотной кислотой смеси нитротолуолов образуется смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола, из которого затем образуется 2,4,6-тринитротолуол. Хло ропроизвод-ные толуола получают замещением хло1ром водорода метильной группы. При каталитическом окислении толуола кислородом воздуха образуются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты. [c.68]

Состав смеси мононитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зависит ot изменения условий проведения реакции. А. В. Топчиев приводит данные, характеризующие состав этой смеси при нитровании азотной кислотой в зависимости от температуры реакции. Содержание о-нитротолуола повышается от 55,6% (при —30 °С) до 57,5% (при 4-60°С), содержание п-нитротолуола в том же интервале температур падает с 41,7 до 38,5%, содержание л-изомера повышается с 2,7 до 4,0%. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26—28%> HNO3, 56—57% H2SO4 и 16—18% Н2О (ф.н.а. = 70), при 18—30°С образуется 57—58% о-нитротолуола, 38—39% -нитротолуола и 4—5% л-изомера. Примерно то же соотнощение изомеров сохраняется и при непрерывном нитровании. Промывку и нейтрализацию омеси нитротолуолов проводят так же, как в производстве нитробензола и нитрохлорбензолов (см. стр. 90). Кроме нитротолуолов, в реакционной смеси содержится обычно 1—2% непрореагировавтпего толуола. [c.119]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Нитросоединения с нитрогруппой в боковой цепи. Нитрование толуола разбавленной азотной кислотой при температуре 120— 130°С приводит к фенилнитрометану (А. И. Титов для этих целей в качестве нитрующего средства применил окислы азота). Реакция протекает по радикальному механизму [c.452]

Применение для нитрования толуола разбавленной азотной кислоты (70% HNO3) приводит к образованию продуктов окисления, главным образом бензойной кислоты [190]. Еще более разбавленная кислота (32% HNOj) при повышенной температуре (105°С) вызывает нитрование боковой цепи, образуется фенил-нитрометан. Последний образуется также и при нитровании толуола двуокисью азота [191], [c.191]

Ниже приведен состав продуктов нитрования толуола разбавлённой азотной кислотой [c.192]

Аналогичные исследования с солями нитрония проведены и в других растворителях и получены те же результаты [5]. Такая же избирательность наблюдалась и при нитровании смесью азотной и серной кислот, в которой активным агентом является ион нитрония [5]. Однако при нитровании азотной кислотой в нитрометане и других органических растворителях, по-видимому, не образуется свободный ион нитрония, так как относительная активность толуол/бензол равна 26 такая высокая избирательность характерна для реакций, где лимитирующей стадией будет образование а-комплекса. жега-Замещение составляет 3,1%, что соответствует значению равному 1,4 такой [c.197]

Состав смеси мононитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зав исит от изменения условий проведения реакции. А. В. Топчиев приводит данные, характеризующие состав этой смеси при нитровании азотной кислотой в зависимости от температуры реакции. Содержание о-нитротолуола повышается от 55,6% (при — 30°С) до 57,5% (при +60 °С), содержание /г-нитротолуола в том же интервале температур падает с 41,7 до 38,5%, содержание Л1-изомера повышается с 2,7 до 4,0%. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26— 28% HNO3, 56 57% H2SO4 и 16—18% Н2О (ф.н.а. = 70), при 18—30°С образуется 57—58% о-нитротолуола, 38—39% п-нитротолуола и [c.119]

Динитротолуол с содержанием до 90% 2,4-изомера можно получить прямым нитрованием толуола смесью азотной и серной кислоты при температуре нижеО°С (лучше от—35 до—5 °С) и при молекулярном соотношении толуола и азотной кислоты 1 (2- -10) в присутствии небольшого количества воды. Реакцию осущест вляют добавлением толуола к охлажденной нитрующей смеси Реакция протекает в течение нескольких секунд с почти количе ственным выходом. Динитротолуол извлекают растворителем, на пример метплендихлоридом, и очищают промыванием водой [34] [c.145]

Отставание процессов диффузии окиси и двуокиси азота от хода реакции можно непосредственно наблюдать при нитровании азотной кислотой достаточно реакционноспособных углеводородов при обычной температуре, если органический слой будет иметь высоту порядка 10 см и более. Так, например, при смешении 100 мл азотной кислоты (уд. вес 1.4), 1 л толуола и 3 мл двуокиси азота в конической двухлитровой колбе углеводородный слой равномерно окрашивается в бурый цвет от растворившегося в нем NOj. Затем картина постепенно изменяется, и через день-два можно заметить, что очень тонкий слой углеводорода, непосредственно прилегающий к кислотной фазе, сохранил бурую окраску NOg, средние слои углеводорода окрашены от азотистого ангидрида в переходные оттенки к зеленому, а самый верхний слой имеет слабожелтую окраску продукта реакции. При энергичном смешивании слоев восстанавливается прежняя картина, а затем при стоянии она снова меняется в указанном порядке. [c.242]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]