Обнаружение этиленовой группы (—СНг—СНг

ОБНАРУЖЕНИЕ ЭТИЛЕНОВОЙ ГРУППЫ (-СНг—СНа-) [c.49]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Было показано [48], что при этом образуются небольшие осколки, содержащие углерод и водород, а также метан и углеводороды, в молекулах которых находится не больше трех атомов углерода. А это может наблюдаться только в том случае, если водород перемещается, оставляя ненасыщенный остаток. Этот остаток и может полимеризоваться. Ацетилен при этом обнаружен пе был. Общая картина пиролиза алифатических углеводородов в результате работ с к-гексаном вырисовывалась перед Габером так Когда алифатические углеводороды с несколькими, а также двумя атомами углерода в молекуле нагревают несколько секунд при 600—800°, протекает типичная реакция они раскалываются не небольшие молекулы . При этом, как подчеркивал автор, ни водород, ни углерод в элементарной форме не выделяется. Метильная группа, находящаяся в конце углеводородной цепи, отщепляется и дает метан [38, стр. 2694]. Остальная часть молекулы, по мнению автора, переходит в этиленовый углеводород с двойной связью в конце цепи. При пиролизе н-гексана Габер получил амилен и метан [c.68]

Обсуждение. Этот реактив широко применяется для открытия этиленовой и ацетиленовой связей. Четыреххлористый углерод является хорошим растворителем для брома и для многих органических соединений, но он не растворяет бромистого водорода. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит скорее реакция замещения, чем присоединения. Если пользоваться этим реактивом для обнаружения непредельности, то следует иметь в виду, что это может привести к ошибочным заключениям по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения присоединяют бром. Присутствие отрицательных групп при углеродных атомах с этиленовой связью замедляет присоединение и в крайних случаях даже препятствует реакции. Это можно показать на следующих примерах [c.99]

Частота и интенсивность поглощения, обусловленного этиленовыми связями С—Н, весьма чувствительны к окружению ненасыщенного центра. Возможно, что наиболее характерным является ник вблизи 3070 см , соответствующий винилиденовой группе (>>С=СН2), который четко отделен от основной полосы поглощения групп Hg и Hg. Валентные колебания С—Н в других типах дизамещенных и в тризамещенных этиленовых связях характеризуются более низкими частотами [17, 44, 64, 65, 70, 83] соответствующие полосы поглощения иногда маскируются в спектре краем основной полосы С—Н, особенно если молекула содержит более двух или трех метильных групп. На стр. 193 приведена дополнительная информация об обнаружении этиленовых центров. Частота поглощения этиленовых С—Н-связей имеет тенденцию к повышению, если связь напряжена, как, например, в случае циклоиентенового кольца. [c.180]

Некоторые частоты соседних метиленовых групп , которые могут дать ценную информацию о карбонильных группах, также включены в табл. 3.2 и 3.3, а для случая сопряженных кетонов даны также частоты валентных колебаний двойной этиленовой связи. Область деформационных колебаний метильных и метиленовых групп ряда кетотритерпеноидов приведена на рис. 16, частота важного пика, вызванного соседней группой, подчеркнута. Соединение а не имеет по соседству с карбонильной, группой ни одной метиленовой группы, тогда как в соединениях б ж в — типичных шестичленных циклических кетонах (частоты карбонильных групп в СС14 соответственно 1708 и 1700 см ) — метиленовые группы при С-2 и С-11 поглощают при заметно различающихся частотах. В ИК-спектре соединения г имеется полоса поглощения нри 1433 см , обусловленная присутствием мет-оксикарбонильной группы, которая может мешать измерениям в этой области, однако из спектра соединения д следует, что эта полоса не препятствует обнаружению пятичленного циклического кетона по характерному поглощению соседней метиленовой группы при 1413 Это очень важное заключение, поскольку полосы поглощения карбонильных групп соединения д 1740 и 1730 см для кетона и сложного эфира соответственно едва разрешены, а в ряде подобных соединений или в случае присутствия добавочной ацетатной группы (С=0 — 1735 см ) они вообще не могут быть разрешены. Ацетаты пе влияют на область поглощения соседних метиленовых групп. Снектр соединения е содержит полосу при 1354 мr , весьма характерную для ацетильной группы (СНдСО—), частота карбонильной группы которой (1712 см ) неотличима от частоты многих шестичленных циклических кетонов. [c.191]