Варка целлюлозы сульфатная

Гидролиз древесины и другого растительного сырья используют в гидролизных производствах, а также в анализе древесины (для определения содержания и состава полисахаридов и определения лигнина). При варке целлюлозы в кислой среде (например, при кислой сульфитной варке) протекают реакции гидролитической деструкции гемицеллюлоз, приводящие к их удалению, и нежелательные реакции частичной деструкции целлюлозы, приводящие к снижению выхода, СП и потере прочности. Перед сульфатной варкой целлюлозы для химической переработки, как уже упоминалось выше, проводят предгидролиз растительного сырья. [c.297]

Целлюлозно-бумажное произ-во занимает главное место среди Л.п. по объемам перерабатываемого сырья и готовой продукции Оно потребляет в СССР ок. 48 млн. м древесины (1986)- т. наз. балансовую и дровяную (80%), отходы лесозаготовок и деревообработки (щепа, опилки-20% доля их нз года в год возрастает) для выработки целлюлозы, древесной массы и получения из них разл. видов бумаги и картона. В пром-сти применяют в осн. сульфитный и сульфатный методы варки целлюлозы. Сульфитный метод (с его помощью получают 40% целлюлозы) позволяет производить легко отбеливаемую целлюлозу, а нз сульфитных щелоков-этанол н сухую микробную биомассу (кормовые дрожжи) этим методом перерабатывают почти исключительно древесину хвойных пород (преим. ель), из к-рой получают наиб прочную бумагу. Сульфатный метод дает возможность перерабатывать древесину любых хвойных и лиственных пород, особенно сосны и лиственницы, в разл. виды целлюлозы, в т. ч. вискозную и ацетатную. [c.586]

Рис. 1.1. Основные материальные потоки сульфатной варки целлюлозы Рис. 1.2. Стационарный варочный котел с непрямым подогревом

Флемингом была предложена схема окислительно-восстановительных реакций серы при сульфатной варке целлюлозы (рис. 1.11). Согласно представленной схеме сульфид-ион восстанавливает лигнин, образуя серу, которая затем реагирует с избытком сульфида в щелоке с образованием полисульфида. Полисульфид нестабилен при 170 °С в сильнощелочной среде и быстро диспропорционирует на сульфид и тиосульфат. [c.23]

Поведение гемицеллюлоз при сульфатной и натронной варке целлюлозы [c.362]

Обзор исследований по сорбции гемицеллюлоз волокнами при щелочной варке будет неполным, если не упомянуть о серии опытов, выполненных в последнее время [33]. Процесс переосаждения ксилоуронидов изучался в условиях сульфатной и натронной варки березовой и осиновой древесины по обычным и модифицированным режимам. Исследования эти были проведены с целью увеличения выхода целлюлозы из лиственной древесины для производства бумаги. Опыты показали, что во время подъема температуры до 170° С значительная часть гемицеллюлоз переходит в раствор. К этому моменту содержание растворенных пентозанов достигает максимума. Во время стоянки при конечной температуре 170° С количество растворенных пентозанов уменьшилось вследствие их разрушения и частичного осаждения на волокнах целлюлозы. Сульфатная варка в тех же условиях чистого изолированного глюкуроноксилана березы показала, что он в процессе варки по мере подъема температуры постепенно образует кристаллический осадок. Максимум образования этого осадка соответствовал концу подъема температуры. Прн дальнейшем нагревании до конца варки количество выпавшего осадка не изменялось. Электронномикроскопические исследования волокон после сульфатной варки показали, что на них находится ориентированный или аморфный слой ксилана. [c.371]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

При сульфатной варке целлюлозы с целью улучшения пропитки древесины варочным щелоком проводят предварительное [c.145]

Количество и состав продуктов сдувок определяется породой древесины, технологическими параметрами ее пропарки (давлением и температурой), составом варочного щелока. Суммарное количество сернистых соединений, образующихся в процессе сульфатной варки целлюлозы, составляет от 0,5 до 1,5 кг на 1 т целлюлозы (в пересчете на серу). [c.146]

Выход сульфатного скипидара-сырца, представляющего собой смесь терпенов с растворенными в них сернистыми соединениями, может изменяться от 2 до 20 кг на 1 т целлюлозы. Потенциальное количество сульфатного скипидара, получаемого при сульфатной варке целлюлозы, составляет около 10 % содержания смолистых веществ в древесине. [c.146]

УЛАВЛИВАНИЕ И СБОР СУЛЬФАТНОГО СКИПИДАРА ПРИ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ ВАРКЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.146]

Сбор и использование сульфатного скипидара является не только дополнительным резервом увеличения производства скипидара, но также позволяет улучшить экономические показатели целлюлозного производства, снизить загрязненность сточных вод и газовых выбросов. При периодической варке целлюлозы выход скипидара составляет 70—80 % его содержания в древесине. Для достижения этого выхода достаточно организационно-технических мероприятий и надлежащего контроля за работой сдувочной установки, [c.154]

При обработке щепы в пропарочной камере белым щелоком степень извлечения скипидара при непрерывной варке целлюлозы составляет около 50% его содержания в перерабатываемой древесине. Расход белого щелока, подаваемого в пропарочную камеру, составляет 20—30 % его расхода на варку целлюлозы. При этом улучшается качество скипидара из-за уменьшения массовой доли сернистых соединений в нем. Увеличение выхода сульфатного скипидара может быть достигнуто включением в схему установки, предназначенной для непрерывной варки целлюлозы специальной пропиточной камеры перед варочным котлом. [c.155]

ТАЛЛОВОЕ МАСЛО — побочный продукт сульфатной варки целлюлозы. Т. м. состоит из смеси жирных (пальмитиновой, олеиновой, линолевой) и смоляных кислот. Т. м.— темноокращенная жидкая смола, которая является ценным сырьем в мыловаренной и лакокрасочной промышленности, применяют в производстве эмульгаторов, олиф, сиккативов, линолеума, алкидных смол, мыла, как флотореагент и др. Талловые жирные кислоты — заменители пищевых жиров в лакокрасочной промышленности. [c.244]

В связи с этим еще в 1948 г. было предложено использовать концентрат сернистых соединений, образующихся при сульфатной варке целлюлозы, для получения одоранта суль-фана — дефицитного продукта, призванного заменить аналогичные вещества, длительное время закупавшиеся нашей страной за рубежом. Новый продукт прошел испытания коррозионных и токсикологических свойств и был рекомендован к использованию на предприятиях Мингазпрома СССР. [c.159]

Годовая выработка сульфатного скипидара-сырца в СССР составляет 5,5—6,0 тыс. т, т. е. около 20 % потенциально возможного сбора. Увеличение производства сульфатного скипидара является существенным резервом улучшения экономических показателей сульфатно-целлюлозных предприятий и крупным источником сырья для получения ценных продуктов. Сбор и использование скипидара, получаемого при сульфатной варке целлюлозы, позволяет в значительной степени снизить загрязненность сточных вод и газовых выбросов. [c.162]

После сульфатной варки целлюлозы смоляные кислоты получают в виде таллового масла, которое выделяют разложением сульфатного мыла, отделяемого от черного щелока (см. 16.4.3). В ходе варочного процесса некоторые смоляные кислоты изомеризуются [85, 86, 219], в частности левопимаровая кислота превращается в абиетиновую. Трициклические системы очень устойчивы, о чем свидетельствует присутствие дитерпенов и подобных соединений в ископаемой древесине, почве и янтаре [20, 182]. [c.151]

К вторичным материальным ресурсам процесса пиролиза относят сернисто-щелочные стоки, образующиеся при очистке гнрогаза от сероводорода и диоксида углерода. После соответствующей подготовки их применяют в целлюлозно-бумажной промышленности для сульфатной варки целлюлозы. Опыт утилизации сернисто-щелочных стоков подтвердил целесообразность их подготовки в составе этиленовых производств. Так как солевой состав стоков колеблется в широких пределах вследст-впе разбавления водой в процессе промывки пнрогаза, эти стоки необходимо (рис. 54) упаривать. Для удаления полимерных соединений стоки промывают ароматическими углеводородами, а затем упаривают. [c.157]

С, tKnn 37,5 °С 0,845 раств. в сп., эф., не раств. в воде т-ра самовоспламенения 205 °С, ta n —17,7°С, КПВ 2,2—19,7%. Получ. как побочный продукт при сульфатной варке целлюлозы взаимод. СНзС1 с K2S в метаноле. Примеп. одорант для прир. газа в произ-ве ДМСО. ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (СНз)230, t 20 [c.171]

Талловое масло состоит из смоляных и жирных кислот, а также из неомыляющихся веществ, выделяемых в процессе сульфатной варки целлюлозы. Исходными материалами для производства ПАВ являются остатки процесса рафинирования растительного масла и перегонки нефти, а также продукты деструктивной перегонки древесины и коксования угля. [c.502]

Расширяется произ-во полуцеллюлозы и хим. древесной массы - промежут. продуктов, образующихся с высоким выходом и содержащих осн, часть углеводов древесины при этом уменьшается уд. расход древесины. Получают развитие комбинир. методы варки целлюлозы-содово-сульфит-ный и содово-сульфитно-сульфатный перспективен метод кислородно-щелочиой делигнификации древесины. При сульфатной варке целлюлозы получают также скипидар и сульфатное мыло (при отстаивании сульфатных щелоков)-сырье для получения таллового масла. См. также Бумага, Целлюлоза. [c.586]

Схема сдувочных конденсационных установок, используемых на большинстве сульфатно-целлюлозных предприятий, аналогична установке по улавливанию сдувок периодической варки целлюлозы. В состав установки входят щелокоуловители, конденсатор кожухотрубного или спирального типа, флорентина 8 и сборник сульфатного скипидара-сырца 9. [c.151]

Выход сульфатного скипидара зависит от породы древесины, перерабатываемой на целлюлозу, ее смолистости, определяемой главным образом отношением объема ядровой части к объему заболонной, способа и сроков ее хранения, режимов варки и сдувки, оборудования, применяемого для улавливания и сбора скипидара. Сбор скипидара при непрерывной варке целлюлозы на установках Камюр при переработке древесины одинаковой смолистости в 2—2,5 раза ниже, чем при выработке сульфатной целлюлозы в варочных котлах периодического действия. Увеличение выработки сульфатного скипидара при непрерывной варке требует более сложной [c.162]

Мирабилит выделяют из прир. залежей, из рапы сол5гаых озер и обезвоживают при 100 °С. На хнм. предприятиях Н. с. получают как побочный продукт при произ-ве соляной к-ты, соед. Сг, утилизации сульфатных щелоков в произ-ве искусств. волокна, на металлургич. заводах и т. д. Н, с.- компонент шихты в произ-ве стекла используется при сульфатной варке целлюлозы, при крашении хл.-бум. тканей сырье для получения силикатов N3, N328, Н28О4, (ЫН4)2804, соды и др. компонент осадит, ванны в произ-ве вискозного волокна глауберова соль-слабит, ср-во. ПДК в воздухе рабочей зоны 10,0 мг/м . [c.185]

Н. с. применяют как восстановитель в произ-ве сернистых красителей, компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флотореагент, дегазирующее ср-во, реагент в аналит. химии для разделения сульфидов, для получения NaHS и NajSjOj. ТДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м . [c.186]

СУЛЬФАТНОЕ МЫЛО, побочный продукт сульфатной варки целлюлозы, выделяемой при отстаивании сульфатного щелока. Наиб, распространено С.м. из древесины хвойных пород мазеобразная темно-коричневая жидкость с запахом метилсернистых соед. сР° 0,6-1,0 умеренно раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире при 20 и 80 °С соотв. 6-12 и 2-8 Па-с т. самовоспл. 400-500°С. Сложная смесь орг. и минер, соединений, содержащая 45-50% по массе щелока и 50-55% Ыа-солей высших жирных к-т (в осн. олеиновая, линолевая, линоленовая, пальмитиновая, стеариновая, бегеновая), смоляных к-т (отсутствуют в С.м. из древесины листв. пород) и нейтральных в-в (высшие сш1рты, эфиры, углеводороды). Выход на 1 т целлюлозы 100-120 кг из сосновой древесины, 40-60 кг из еловой, 35-50 кг из древесины осины и березы. [c.456]

Связь между волокнами в бумажном полотне зависит от степени их поверхностной гидратаций и фибрилляции, гибкости и пластичности. Большое влияние на эти свойства оказывают содержащиеся на поверхности волокон гемицеллюлозы. Однако прямой зависимости между содержанием гемицеллюлоз в целлюлозе и прочностью связей между волокнами в бумажном листе не наблюдается. Это объясняется тем, что состав, свойства и расположение гемицеллюлоз в различных волокнах различны. Прежде всего эти различия проявляются у целлюлоз, полученных из лиственных и хвойных пород. Так, в целдюлозе из лиственных пород преобладают ксиланы, а в волокнах из хвойных пород — глюкоманнаны. Кроме того, в зависимости от способа варки целлюлозы природные гемицеллюлозы претерпевают различные изменения. Так, при сульфатной и натронной варках ксидоурониды, остающиеся в волокнах, теряют значительную часть карбоксильных групп, а при Кислой бисульфитной варке карбоксильные группы в ксиланах остаются, но содержащиеся в некоторых из них остатки арабофуранозы отщепляются. [c.387]

Г идролиз полисахаридов под действием воды осуществить практически невозможно из-за очень малой скорости реакции. Исключением можно считать автогидролиз легкогидролизуемых полисахаридов при нагревании с водой до 140...180 С. В этих условиях катализирующее действие оказывает уксусная кислота, образующаяся в результате отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз. Подобную водную и паровую обработку древесины используют при так называемом предгидролизе, который осуществляют для частичного гидролиза гемицеллюлоз перед сульфатной варкой целлюлозы для химической переработки и, главным образом, для удаления арабиногалактана при варке целлюлозы из древесины лиственницы. [c.287]

При варке целлюлозы роль экстрактивных веществ может проявиться в снижении выхода целлюлозы, увеличении расхода химикатов, усложнении процесса делигнификации, а также в появлении так называемых смоляных затруднений. Снижение выхода целлюлозы из-за растворения экстрактивных веществ обычно невелико, но есть древесные породы (лиственница, дуб) с высоким содержанием водорастворимых соединений. Расход химикатов повышается в результате химического взаимодействия экстрактивных веществ с варочными реагентами. В щелочных варках часть гидроксида натрия расходуется на омыление жиров и восков и на взаимодействие со свободными кислотами и фенольными соединениями. С экономической точки зрения это частично компенсируется получением продуктов переработки сульфатного мыла. При сульфитных варках некоторые экстрактивные вещества сульфируются (флавоноиды, лигнаны). Дигидрокверцетин, обладаюищй восстанавливающими свойствами подобно сахарам (см. 11.11.1), в растворах гидросульфита окисляется до кверцетина. Кверцетин плохо растворяется в воде и осаждается на волокнах, приводя к пожелтению целлюлозы. [c.538]

Однако сульфатному методу варки целлюлозы присущ и существенный недостаток — образование неприятнопахнущих и токсичных метилсернистых соединений. В связи с этим ведутся по,иски и опытно-промышленная проверка методов щелочной делигнификации, целиком или частично лишенных этого недостатка, например кислородно-щелочной варки, варки в присутствии антрахинона, боргидрида, полисульфидной варки, варки в присутствии модифицированных лигнинов и т. д. Эти методы не вышли из стадии опытов. [c.5]

Целью варки является выделение из древесины волокон целлюлозы в наименее поврежденном виде с оптимальным выходом. Сущность процесса варки сульфатной целлюлозы заключается в обработке древесины варочным раствором — белым щелоком при температуре 165—175 °С и давлении 0,7—1,2 МПа. Поскольку растворение и удаление лигнина составляет основу варки целлюлозы — процесс варки называют также делигни-фикацией. [c.7]

Сульфатную варку целлюлозы осуществляют в котлах периодического действия или непрерывнодействующих аппаратах [c.9]

Антрахинонный процесс может быть применен на существующих заводах. По качеству получаемая целлюлоза эквивалентна сульфатной. Одним из важных преимуществ варки с добавками АХ является легкость перехода к новому типу варки, так как использование АХ не требует замены оборудования он может вводиться со щелоком или со щепой. В настоящее время около 40 заводов во всем мире используют АХ в промышленности. В Японии 70 % заводов переведены на варку целлюлозы с добавками АХ и его производных. [c.31]

В процессе сульфатной варки целлюлозы под воздействием реагентов варочного щелока смоляные и жирные кислоты омыляются и в виде натриевых срлей переходят в черный щелок. Образовавшийся раствор представляет собой коллоидную систему, в которой смолистые вещества находятся как в молекулярно-растворенном состоянии, так и в виде мицеллярных агрегатов, т. е. в состоянии коллоидного раствора. Выделение сульфатного мыла из черных щелоков определяется течением процессов высаливания (т. е. электролитной коагуляции мыла из растворов) и отстаивания высолившегося вещества. От того, насколько полно пройдут процессы мицеллообразования, коагуляции и отстаивания мыла, зависит его выход и, в конечном счете, общий объем сбора сырого сульфатного мыла. [c.56]

Таким образом, в процессе сульфатной варки целлюлозы, упаривания черных щелоков и их отстаивания заметно уменьшается количество смоляных и жирных кислот, а количество ок-сикислот и других окисленных веществ существенно возрастает. Однако целевыми компонентами являются именно смоляные и жирные кислоты. Из них в процессе дальнейшей переработки сульфатного мыла получают талловую канифоль и талловые жирные кислоты. Окисленные же вещества впоследствии составят основную массу таллового пека, который в настоящее время не нашел достаточного применения. [c.67]

Другие методы повышения сбора сульфатного мыла. Кроме рассмотренных выше предложено немало других способов повышения выхода сульфатного мыла. Большинство из них связано с введением различных добавок на стадиях варки целлюлозы, промывки, отстаивания черных щелоков. Рекомендуется, например, использование диспергирующих веществ в процессе варки. Применение диметиламидов ненасыщенных жирных кислот в качестве добавок при сульфатной варке позволяет не только повысить выход сульфатного мыла, но и достичь снижения остаточно11 смолистости промыто11 целлюлозы. [c.76]

Сульфатная варка целлюлозы осуществляется в варочных котлах периодического действия или в непрерывных варочных установках типа Камюр. [c.146]

Выработка сульфатного скипидара на установках непрерывной варки Камюр по выше рассмотренной технологии улавливания сдувок не превышает 30 % потенциально возможного сбора скипидара. Интенсификация выделения и сбора сульфатного скипидара при непрерывной варке целлюлозы может быть осуществлена двумя принципиально различными путями полным (или максимально возможным) выделением скипидара из щепы до стадии варки выделением и улавливанием скипидара из всех скипидарсодержащих потоков. [c.155]

На рис. 5.3 представлена принципиальная технологическая схема сбора сульфатного скипидара-сырца с установки непрерывной варки целлюлозы Камюр. Она предусматривает извлечение и сбор скипидара как из парогазов от пропарочной камеры и нижнего расширительного циклона, так и парогазов ОТ пеносборника и выдувного резервуара. [c.156]

Данная схема позволяет извлекать из парогазов 95—98 % скипидара. В процессе конденсации 80—90 % сдувочных конденсатов освобождается от значительного количества дурнопахнущих и других летучих и взрывоопасных веществ. Объем конденсата, направляемого на отстаивание во флорентину, сокращается в 5—10 раз по сравнению с обычной схемой сдувочных установок. При использовании этой схемы улавливания сдувочных парогазов при непрерывной варке целлюлозы на установках Камюр степень извлечения скипидара увеличивается до 50 % потенциально возможного сбора. Увеличение выработки сульфатного скипидара-сырца достигается также за счет извлечения скипидара, эмульгированного в черном щелоке, при очистке и обезвреживании конденсатов, образующихся на выпарных станциях. [c.158]

Важнейшим условием повышения выработки сульфатного скипидара в стране является решение проблемы улучшения у/хавливания скипидара при непрерывной варке целлюлозы на установках Камюр. Однако не менее важно извлечение скипидара в схемах дезодорации сдувочных и выпарных конденсатов. [c.162]

Энквист и Альфредсон [27] попытались приготовить сероводородный лигнин по Хегглунду (см. Брауне, 1952, стр. 426), чтобы выяснить реакционный механизм сульфатной варки целлюлозы, Они нагревали 500 г еловой щепы, предварительно исчерпывающе экстрагированной ацетоном, в течение 55 ч при 100° с 5 л раствора, в который входили 125 г первичного кислого фосфорнокислого калия, 250 г вторичного кислого фосфорнокислого натрия и 19,68 г сероводорода. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология