Комплексы трехвалентных сурьмы и висмута

Комплексы трехвалентных сурьмы и висмута [c.143]

Препятствующие анализу вещества. Большие количества хлоридов, связывающих сурьму в комплекс, мешают определению. Висмут, свинец, ртуть, серебро, а также большие количества олова и мышьяка, дающие нерастворимые осадки и растворимые окрашенные комплексы с иодидом, также мешают определению. Окислители, в том числе и трехвалентное железо, выделяющие иод, тоже препятствуют определению. Большие количества пиридина приводят к нейтрализации раствора и разрушают окрашенный комплекс. Сульфит в больших количествах мешает определению, так как образует с иодидом соединение, окрашенное в слабожелтый цвет. Концентрация иодида при определении должна составить около I % (в конечном объеме). Оптимальная кислотность соответствует 7 н. раствору серной кислоты. [c.219]

Переходные металлы образуют комплексы с самыми разнообразными соединениями трехвалентного фосфора, мышьяка и, в меньшей степени, сурьмы и висмута в эту же категорию можно включить производные RjS. Некоторые примеры подобного рода приведены в табл. 27.4. Указанные донорные молекулы, естественно, являются сильными кислотами Льюиса и могут образовывать комплексы с такими акцепторами, как BRg, в которых нет ( -орбиталей. Однако у атомов донора имеются пустые л-орбитали, благодаря чему за счет акцептирования электронов этими орбиталями становится возможным дативное взаимодействие, как показано на рис. 27.10. [c.142]

Фторокомплексы трехвалентных элементов характерны для сурьмы и известны также для висмута устойчивости висмутовых комплексов препятствует очень малая растворимость Bi Fs. [c.226]

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Определению индия мешают медь, свинец, кадмий, мышьяк, олово, сурьма, висмут, селен, теллур и большие количества кремневой кислоты и железа. Для устранения мешающего влияния этих металлов при определении индия разработаны различные схемы химической подготовки пробы. В ходе анализа свинец выделяют в виде сульфата медь, кадмий и цинк отделяют в виде растворимых аммиачных комплексов, олово и сурьму—в виде летучих хлоридов или бромидов в присутствии окислителя. Мышьяк, селен и теллур отделяют от индия из солянокислого раствора в присутствии восстановителя—солянокислого гидразина. Мышьяк при этом улетучивается в виде А8С1д, а селен и теллур выпадают в осадок в элементарном состоянии. Небольшие количества меди и сурьмы отделяются в виде губки при восстановлении трехвалентного железа (восстановление проводится порошком железа, восстановленного водородом). [c.262]

Отгонка трехвалентной сурьмы в виде хлорида или бромида в присутствии висмута не дала иололштельных результатов в дистилляте иодид-пиридиновым методом был качественно обнаружен висмут. Попытка связать висмут до начала отгонки в комплекс с винной кислотой также не привела к удовлетворительным результатам. [c.206]

Сурьма в количестве 0,1% и выше мешает определению, так как она, подобно висмуту, образует, хотя и слабо, но огфатен-ное в желтый цвет соединение с тиомочевиной. Опыты показали, что прибавление избытка винной кислоты для связывания сурьмы в бесцветный комплекс повышает точность определения висмута 0,05 и 0,01% сурьмы практически ие влияют на определение висмута. Трехвалентное железо мешает опре- [c.127]

Разделение триэтаноламином N (СН2СН20Н)з. Триэтанол-амин образует с кобальтом растворимое комплексное соединение карминово-фиолетового цвета, соли никеля и меди дают растворы, окрашенные в синий цвет. Катионы ртути (1), свинца, серебра, кадмия, ртути (II), висмута, олова, железа, алю.миния, хро.ма и цинка образуют осадки различного цвета. Триэтанол-амин применяется для качественного обнаружения кобальта [747, 868], для разделения кобальта и никеля [1224], отделения железа от кобальта и никеля [954] и как групповой реагент в качественно.м анализе [276]. В последне.м случае при прибавлении 20%-ного раствора триэтаноламина к растворам, содержащим катионы алюминия, марганца, цинка, висмута, олова (II), сурьмы и железа(II), образуются осадки, нерастворимые в избытке триэтаноламина, а катионы трехвалентного хро.ма,. меди, кобальта и никеля образуют окрашенные растворимые соединения катионы ртути, свинца и четырехвалентного олова в этих условиях дают бесцветные растворимые комплексы. [c.71]

Соединения трехвалентных фосфора,. мышьяка, сурьмы и висмута, а также двухвалентной серы и селена могут образовывать комплексы с переходными металлами. Эти доноры, конечно, являются довольно сильными основаниями Льюиса и образуют комплексы с льюисовыми кислотами типа ВКз, при возникновении которых не участвуют -орбитали. Однако донорные атомы имеют вакантные 4п-орбташ, способные участвовать в образовании датишых связей, как это показано на рис. 28.7. [c.569]

Метод заключается в отделении висмута от меди путем со-осаждения с гидроокисью железа, получения йодидного комплекса висмута В1 +-4-41 = [В114] в измерении интенсивности его окраски. Предварительно трехвалентное железо и сурьму связывают фторидом натрия, а небольшое количество меди, которое удерживается осадком гидроокиси железа, — тиомочевиной. [c.4]

Реагенты рассматриваемого типа дают устойчивые комплексы со многими другими металлами, что использовано для фотометрического определения последних. Экстракция в этих случаях детально не изучалась, хотя очевидно, что соединения должны экстрагироваться. Можно указать работы по изучению комплексообразова- ния дитиопирилметана с таллием (III) [126 ], мышьяком(П1) и (V) [127], сурьмой(П1) и (V) [128, 129], висмутом [130, 131], золотом [132]. Пятивалентные мышьяк и сурьма прн взаимодействии восстанавливаются до трехвалентных. Комплекс висмута с дитиопирилметаном экстрагировали и фотометрически определяли висмут в экстракте [133 J. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология