Отравление низкотемпературного катализатора сернистыми соединениями

Обобщены и проанализированы данные по отравлению низкотемпературного катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в газе. [c.210]

Зо избежание отравления низкотемпературного катализатора П ступени газ дополнительно очищают от сернистых соединений (до 0,1 мг/м ). [c.26]

При работе на алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации, в которых массовая доля хлора достигает 12%, присутствие воды в сырье приводит к необратимому отравлению катализатора из-за дезактивации активных центров. Рекомендуется ограничивать содержание воды в сырье процессов низкотемпературной изомеризации (1- 10) 10" % [19, с.82-100 103]. При гидроочистке сырья основное количество растворенной воды удаляется в отпарной колонне вместе с сероводородом, Остаточное количество воды и сернистых соединений удаляют с помощью молекулярных сит. Обычно используют два слоя цеолитов — NaA и NaX. На цеолите NaA происходит поглощение воды и остаточного H2S, но углеводороды не заполняют полости этого цеолита. Цеолиты NaX служат для очистки от сернистых соединений, главным образом меркаптанов. Соотношение загрузки цеолитов двух типов 1 1. [c.91]

Весьма чувствительны к отравлению сероводородом катализаторы низкотемпературной конверсии окиси углерода, содержащие окись цинка и окись меди. При попадании сероводорода на катализатор окись цинка постепенно по ходу газа дезактивируется. Чем выше концентрация H2S и объемная скорость, тем меньше срок службы катализатора. Так, при содержании серы в газе 0,2 мг/м и объемной скорости 3000 ч срок службы катализатора НТК-4 составляет два года [4]. Учитывая увеличение объема газа в процессе в 4—6 раз, концентрацию сернистых соединений в очищенном газе, поступающем [c.60]

Железохромовый катализатор малочувствителен к отравлению сернистыми соединениями, но содержащиеся в нем или поглощенные им сернистые соединения при взаимодействии с водородом образуют сероводород, который может вызвать отравление катализатора низкотемпературной конверсии. Поэтому при выводе установки на режим газ из реактора, загруженного железохромовым катализатором, обычно выводят из системы до тех пор, пока в нем содержится сероводород. [c.91]

Низкотемпературный катализатор очень чувствителен к правлению сернистыми соединениями и галогенами. Условия процесса термодинамически благоприятны для образования сульфидов цинка и меди, но, как показано в работе [53], механизм отравления связан в первую очередь с образованием сульфида цинка и вызванного этим укрупнением кристаллов меди. Аналогично и действие ионов хлора. Отравление распространяется послойно по ходу газа. В работе [4] отмечено резкое снижение активности катализатора при содержании [c.92]

Другой причиной дезактивации катализатора может явиться его перегрев из-за попадания больших количеств окислов углерода вследствие нарушения рабочего режима на стадиях конверсии окиси углерода и отмывки конвертированного газа от двуокиси углерода. Если часть газа поступает на метанирование, минуя низкотемпературную конверсию СО, возможно отравление катализатора метанирования сернистыми соединениями. Оно аналогично отравлению катализатора частичной конверсии (см. стр. 84). [c.97]

Низкотемпературная гидрогенизация в нефтеперерабатывающей промышленности не применяется, так как она не дает бензина, являющегося основным продуктом крекинга и гидрогенизации. Кроме того, такие катализаторы, как платина или никель, очень активные при низких температурах, чрезвычайно чувствительны к отравляющему действию сернистых соединений, содержащихся в нефтяных продуктах, и быстро теряют свою активность в результате отравления. [c.196]

Сернистые соединения прочно связываются катализатором, главным образом оксидами цинка и меди. Отравление является необратимым, и сернистые соединения в газовую фазу из катализатора не выделяются. Условия процесса термодинамически благоприятны для образования сульфидов цинка и меди, но механизм отравления связан в первую очередь с образованием сульфида цинка, что вызывает в свою очередь укрупнение кристаллов меди. Связывание серы катализатором происходит послойно по ходу газа. В газе после НТК (при его промышленной эксплуатации) серы не обнаруживается. Отмечено резкое снижение активности катализатора при содержании 0,12% серы в нижней части слоя катализатора. Отравляющее действие хлора сильнее, чем серы. Хлор менее прочно связывается с катализатором, мигрирует по его слою. Он обнаруживается в газе после низкотемпературного катализатора конверсии СО. Отравление хлором НТК необратимо. При содержании в катализаторе 0,02% хлора активность катализатора снижается на 30-50%. Концентрация хлора, достаточная для отравления катализаторов, ниже уровня, определяемого анализом (0,1 мг/мЗ). Механизм отравления НТК изучен не полностью. Чтобы избежать отравления катализаторов, в верхнюю часть конвертора загружают поглотители серы на основе оксидов цинка. [c.139]

В настоящее время в связи с повышением требований к качеству товарного газа, а затем и улучшением его транспортировки в однофазном газообразном состоянии проблема осушки обессеренного газа является актуальной. Товарный газ подвергают осушке, т. к. наличие избыточной влаги в системе усиливает коррозию оборудования, особенно при содержании в сырье кислых компонентов, снижает калорийность горючих газов, является причиной отравления катализаторов. Решение этой проблемы достигается различными способами, из которых наибольшую степень осушки обеспечивает адсорбционный метод. Установка осушки и отбензинивания газа У-274 Астраханского ГПЗ предназначена для доведения показателей товарного газа до требований ГОСТа путем осушки от воды на цеолитном адсорбенте и низкотемпературного отделения остаточных сернистых соединений и тяжелых углеводородов из обессеренного газа. [c.206]

Низкотемпературное гидрирование непредельных соединений ускоряется металлами. Хотя добавка к реакционной смеси малых количеств сернистых соединений может не приводить к отравлению металлического катализатора гидрирования, при больших концентрациях эти соединения, особенно содержащие двух- и четырехвалентную серу, представляют собой яды в результате причин, обсуждавшихся выше. Сульфоны не отравляют металлические катализаторы присутствие ЗОг-группы в молекуле активирует непредельную связь, и поэтому ненасыщенные сульфоны можно легко восстановить до насыщенных. Однако вследствие способности атомов кислорода ЗОз-группы сульфона, а также а-атомов водорода образовывать связь с атомом металла возможно ослабление и без того слабой связи С—5 и ее разрыв (см. гл. 2, 1). Это приведет к образованию двуокиси серы, а также сероводорода, которые являются ядами для металлов. Сернистые яды могут образовываться и в результате термического распада ненасыщенного сульфона в объеме или на поверхности катализатора вследствие локальных перегревов реакционной системы. Но эти процессы вероятны при повышенных температурах, [c.81]

Конверсию СО проводят при избытке пара и в присутствии катализаторов. Катализаторы, применяемые в промышленности для конверсии окиси углерода, в зависимости от рабочей температуры условно разделяют на среднетемпературные (в пределах 350—550 С) и низкотемпературные (175—300°С). Основным компонентом среднете.мпературного железохромового катализатора 482 является окись железа, а низкотемпературных катализаторов— медь и ее соединения, окислы цинка, хрома, алюминия, магния и др. Активность катализатора воостапавливают газовой смесью, содержащей водород и окись углерода. Низкотемпературный катализатор на основе меди более чувствителен к отравлению сернистыми соединениями. Поэтому при работе с низкотемпературным катализатором газ, пар и конденсат должны быть более чистыми. [c.35]

Фирма ВАЗ Г (ФРГ) разработала 128] для конверсии окиси углерода в присутствии сернистых соединений активный кобальтмолиб-деновый катализатор, позволяющий вести процесс при 280—350 Ведутся работы и по дальнейшему снижению температуры конверсии т. е. созданию низкотемпературного катализатора конверсии СО стойкого к отравлению сернистыми соединениями. Такой катализатор пока не освоен, поэтому ограничиваются среднетемпературной конверсией или проводят, тонкую очистку газа после средпетемпе-ратурной конверсии и подают его на низкотемпературную конверсию. По схеме, представленной на рис. 63, газ после среднетемпературной конверсии охлаждают в котле-утилизаторе и направляют на очистку от Н 58 и СОз. Очистку с получением концентрированного [c.163]

Низкотемпературный катализатор на основе меди более чувствителен к отравлению сернистыми соединениями, так как медь в оташ-чие от железа образует с сероводородом труднорегенерируемые сульфиды. [c.35]

В результате изучения влияния обработки водородом на срон службы кобальтового катализатора при синтезе под атмосферным давлением Холл и Смит [99] пришли к выводу, что существуют три причины дезактивации катализатора помимо отравления сернистыми соединениями газа синтеза. Эти причины следующие 1) относительно быстрое отложение на катализаторе углеводородов, которые легко удаляются низкотемпературной обработкой [c.178]

Таким образом, основными причинами сокращения срока службы никелевых катализаторов при работе в низкотемпературной области (400—800°С) следует считать уменьшение активной поверхности катализатора в результате отравления сернистыми соединениями и частично в результате зауглерожива-вания. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология