Отравление катализаторов хлором

Согласно этой схеме, электролитический хлоргаз из цеха электролиза, или абгазы, или испаренный хлор из цеха жидкого хлора под давлением подают в цех синтеза по стальным трубопроводам. На вводе электролитического хлоргаза в цехе устанавливают буфер 1. Он представляет собой полый сосуд и предназначен в основном для дополнительного отделения (осаждения) капель серной кислоты, уносимой хлором из аппаратов сернокислотной осушки цеха электролиза. Для более полного отделения капель серной кислоты хлоргаз вводят в буфер по центральной трубе, расположенной внутри буфера и доходящей почти- до днища. Очищенный хлоргаз выводят через верхний штуцер, расположенный на крышке буфера. Для предотвращения уноса с потоком газа осевших капель кислоты перед выходным штуцером предусмотрен козырек. Осевшую в буфере кислоту периодически спускают через нижний штуцер в соответствующий сборник для последующего использования вместе с отработанной кислотой из цеха электролиза. Таким образом, буфер способствует уменьшению содержания серной кислоты в готовой соляной кислоте (до норм ГОСТа) и улучшению качества хлористого водорода, так как примеси серной кислоты в хлоре могут в печах синтеза восстанавливаться до сероводорода, а такой хлористый водород может привести к отравлению катализаторов, применяемых в хлорорганических производствах. [c.35]

В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитическими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора-материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. В качестве примера можно назвать разложение озона, которое само по себе протекает очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии хлора согласно цепному механизму [c.81]

При работе на алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации, в которых массовая доля хлора достигает 12%, присутствие воды в сырье приводит к необратимому отравлению катализатора из-за дезактивации активных центров. Рекомендуется ограничивать содержание воды в сырье процессов низкотемпературной изомеризации (1- 10) 10" % [19, с.82-100 103]. При гидроочистке сырья основное количество растворенной воды удаляется в отпарной колонне вместе с сероводородом, Остаточное количество воды и сернистых соединений удаляют с помощью молекулярных сит. Обычно используют два слоя цеолитов — NaA и NaX. На цеолите NaA происходит поглощение воды и остаточного H2S, но углеводороды не заполняют полости этого цеолита. Цеолиты NaX служат для очистки от сернистых соединений, главным образом меркаптанов. Соотношение загрузки цеолитов двух типов 1 1. [c.91]

Повышение (до определенных пределов) концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида (сера, селен), степень заполнения поверхности которыми равна 0 = 10" —10" снижает энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности (0 — 0,2) активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом. [c.220]

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода — неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе. [c.75]

Отравление платиновых катализаторов хлором и хлористым водородом обратимо. После прекращения подачи яда первоначальная активность через некоторое время восстанавливается. [c.100]

При производстве винилхлорида из этилена содержание хлорорганических примесей в очищенном НС] не должно превышать 0,005, а хлора - 0,02 масс.%, чтобы предотвратить отравление катализатора на стадии оксихлорирования этилена. [c.78]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

Хлор вызывает более резкое отравление катализатора. Прн содержании в газе 0,02% хлора активность платины снижается в 3,6 раза. После прекращения подачи хлора активность восстанавливается, но не полностью. Первоначальной величины активность достигает лишь после продувки катализатора воздухом при 600°. [c.100]

Наиболее частый случай - отравление катализаторов соединениями серы, присутствующими в углеводородном сырье. Более редко происходит отравление примесями соединений хлора, мышьяка, фосфора и других элементов, которые могут содержаться в исходном газе, паре и кислородовоздушной смеси. [c.135]

Сернистые соединения прочно связываются катализатором, главным образом оксидами цинка и меди. Отравление является необратимым, и сернистые соединения в газовую фазу из катализатора не выделяются. Условия процесса термодинамически благоприятны для образования сульфидов цинка и меди, но механизм отравления связан в первую очередь с образованием сульфида цинка, что вызывает в свою очередь укрупнение кристаллов меди. Связывание серы катализатором происходит послойно по ходу газа. В газе после НТК (при его промышленной эксплуатации) серы не обнаруживается. Отмечено резкое снижение активности катализатора при содержании 0,12% серы в нижней части слоя катализатора. Отравляющее действие хлора сильнее, чем серы. Хлор менее прочно связывается с катализатором, мигрирует по его слою. Он обнаруживается в газе после низкотемпературного катализатора конверсии СО. Отравление хлором НТК необратимо. При содержании в катализаторе 0,02% хлора активность катализатора снижается на 30-50%. Концентрация хлора, достаточная для отравления катализаторов, ниже уровня, определяемого анализом (0,1 мг/мЗ). Механизм отравления НТК изучен не полностью. Чтобы избежать отравления катализаторов, в верхнюю часть конвертора загружают поглотители серы на основе оксидов цинка. [c.139]

Недостатком 2%-ного палладированного угля как катализатора синтеза хлоранилинов явилась высокая степень дегалогенирования и дезаминирования в начальный период его работы [1]. Ослабление этих его функций во времени при сохранении высокой гидрирующей активности наводило на мысль о селективном отравлении катализатора в процессе его эксплуатации, по-видимому, за счет каких-либо примесей, содержащихся в реакционной смеси. В качестве таковых можно было рассматривать ион хлора, появляющийся вследствие дегалогенирования, и сераорганические соединения (СЗг, тиофен), которые могут присутствовать ч небольших количествах в исходном сырье. [c.44]

В качестве катализатора используется активированный уголь. Во избежание отравления катализатора, разложения образующегося фосгена и образования соляной кислоты, вызывающей коррозию оборудования, окись углерода и хлор должны быть осушены от таких примесей, как водород, углеводороды, сульфиды и др. Так как реакция взаимодействия окиси углерода с хлором экзотермична, необходим тщательный контроль за температурой в реакторе во избежание распада фосгена на исходные реагенты (интенсивный распад происходит при температуре 300°) [220]. [c.65]

Особенность этого процесса (как и предыдущего) — проведение при низкой температуре в жидкой фазе без рециркуляции водорода. Реактор может быть полочного типа или трубчатым в последнем случае катализатор находится в трубках, а в межтрубном пространстве циркулирует хладоагент (вода или др.). Используемый для данного процесса водород необходимо предварительно очищать с целью снижения содержания оксида углерода до 5 млн . Во избежание отравления катализатора поступающее сырье не должно содержать сероводорода и соединений хлора. [c.100]

На основании приведенных данных можно предположить, что дезактивация катализаторов низкотемпературной конверсии окиси углерода обусловлена преимущественно необратимым отравлением катализатора ядами, содержащимися в сырье (в основном соединениями серы, хлора), а также изменением общей поверхности и поверхности активного компонента катализатора. [c.64]

Известны также патенты, предлагающие методы реактивации отравленных катализаторов с помощью хлор- или фосфорсодержащих соединений (фосфор или хлор откладываются на катализаторе в количестве, достаточном для деактивации металлических ядов) и с последующей обработкой паром при 425—815°С [294]. В работе предлагается [347] отравленные катализаторы крекинга реактивировать обработкой фосфорным ангидридом или органическими и неорганическими веществами, образующими Р2О5 при прокаливании. Органические фосфор- или фосфорсерусодержащие вещества (эфиры фосфорных кислот, фосфины) растворяют в сырье, в процессе крекинга они откладываются на катализаторе, затем органическую часть выжигают. После обработки реактивированного катализатора водяным паром при 540—700 °С в течение 2—48 ч активность его возрастает. [c.220]

При использовании катализаторов XZ-25 и XZ-30 образуется меньше водорода, чем на обычном катализаторе. Это обусловлено, по-видимому, меньшим влиянием на них металлов. Имеется опыт регенерации цеолитного катализатора при 638—660 °С без заметного отравления. Влияния хлоридов на действие металлов не наблюдалось [187]. В более поздней работе [211] отмечается, что наличие ионов хлора в сырье каталитического крекинга способствует протеканию термического крекинга. [c.152]

Низкотемпературный катализатор очень чувствителен к правлению сернистыми соединениями и галогенами. Условия процесса термодинамически благоприятны для образования сульфидов цинка и меди, но, как показано в работе [53], механизм отравления связан в первую очередь с образованием сульфида цинка и вызванного этим укрупнением кристаллов меди. Аналогично и действие ионов хлора. Отравление распространяется послойно по ходу газа. В работе [4] отмечено резкое снижение активности катализатора при содержании [c.92]

Босвелл и Бейли [60] при исследовании отравления никелевого и платинового катализатора хлором нашли, что отравление вызывается, разрушением поверхностной пленки, которая является основой каталитического действия. Разрушение пленки делает кислород, содержаощйся внутри каталитического комплекса и необходимый для сохранения пленки, доступным свободному водороду. Кислород, содержащийся в катализаторе, активен, когда он свободен и способен соединяться с водородом, и не активен, когда он защищен. Небольшие количества ядов удаляют защиту, причем неактивный кислород становится реакционноспособным. Отравление хлором никелевого катализатора, состоящего из агрегатов, содержащих по несколько атомов никеля (число которых является функцией степени дробления, условий приготовления и т. д.), <было изображено Босвелл и Бейли следующим образом [c.395]

Сущность предлагаемого метода заключается в залповой подаче воды (параконденсата) в реакционную зону той ступени, катализатор которой отравлен серой. Вода подаётся в количестве О,3-0,5 % от массы загрузки катализатора со скоростью 50-250 л/час. При этом сохраняется (и даже увеличивается) промотирование катализатора хлором. Как показывает промышленный опыт, в результате этой операции концентрация водорода в ВСГ возрастает на 5-25 % об., увеличивается температурный перепад в слое катализатора, резко усиливается вынос серы с поверхности катализатора в виде сероводорода (в 10-250 раз). При попадании на катализатор значительного количества серы залповую подачу воды применяют периодически, поддерживая высокий уровень выноса серы и повышенное (50-100 ррт) влагосодержание ВСГ. При этом необходимо сохранить следующую последовательность операций [c.47]

Присутствие свинца, который входит в тетраэтилсвинец (он Может присутствовать как антидетонационная присадка в лиг-роиновом бензине), является в высшей степени нежелательным, так как, по данным изготовителей оборудования, он дезактивирует никелевый катализатор риформинга. Однако на установках с предварительной гидродесульфурацией сырья все соединения свинца будут поглощаться на первой ступени катализа, поэтому маловероятно, чтобы они смогли достичь катализатора реформинга, если, конечно, эти соединения не присутствуют в таких количествах, которые могут полностью вывести из строя первый слой катализатора. В связи с этим опасность свинцового отравления, очевидно, слишком преувеличена. Другие примеси, такие, как хлор и другие галогены, по-видимому, мало или совсем не влияют на катализатор гидроочистки и риформинга, если их содержание невелико (менее 20 ppm). Загрязнение такими включениями (в том числе и свинцом) до сколько-нибудь значительной степени маловероятно. [c.116]

Отравление никелевых катализаторов хлором обратимо. Производительность катализатора, отравленного сырьем, содераащим хлора, возвращется к первоначальной при возобновлении работы на чистом сырье без специальной регенерации. Медьсодержащие катализаторы при отравлении галогенами частично разрушаются и не могут быть полностю регенерированы. [c.45]

Одним из методов борьбы с влиянием вредных примесей в хлори- стых алки.тах является введение веш.еств, которые адсорбировались бы на активных центрах контактной массы в начальный период синтеза и тем препятствовали в дальнейшем нежелательной хемосорбции и отравлению катализатора вредными соединениями. Такими активными веш,ествами оказались сами метил- или этилхлорси.паны и некоторые хлорсиланы, причем их способность к активированию контактной массы (вернее, к устранению влияния вредных примесей в хлористых алки.пах) возрастает в такой последовательности [c.39]

При промотированном галогенидами окислении в присутствии серебряного катализатора на его поверхности образуется двухфазная система Ag - - AgHal. Устанавливающееся в ходе процесса динамическое равновесие в зависимости от соотношения скоростей образования галогенидов металлов и их превращений под действием углеводородо-воздушной смеси определяет содержание галогенов в катализаторе. Этот показатель зависит и от температуры реакции при низких температурах контактное окисление на серебре в присутствии НС1 сопровождается отравлением катализатора, а с увеличением температуры до 240 °С скорость восстановления галогенидов углеводородами возрастает, и концентрация хлора на поверхности снижается вследствие удаления его в виде НС1. Варьируя условия процесса, можно добиться оптимального соотношения скоростей окисления и восстановления галогенсодержащих добавок. [c.29]

Известны также патенты, в которых описываются методы восстановления отравленных катализаторов, основанные на обработке катализатора фосфор-, хлор- или фосфорхлорсодерхащиыи соединениями с последующей гидратацией паром при температуре 425-815 С 7I,72,75,7бJ. [c.59]

Ион хлора, заместивший одиночную гидроксильную группу, по-видиыому, не активен, что было обнаружено нами по результатам отравления исследуемых катализаторов пиридином. Абсолютные количества хемисорбированного (не удаляющегося продувкой азотом при температуре 300°) пиридина, необходимого для полного отравления катализатора, оказались в несколько раз меньше, чем содержание хлора в тех же образцах. [c.72]

В процессе эксплуатации первых промышленных установок жидкого водорода в США были приняты меры для предотвращения полного отравления катализаторов или частичной потери их активности из-за наличия в продуктовом потоке водорода даже сравнительно небольших количеств высококипящих примесей. являющихся ядои для катализатора. Было установлено, что метан,оксид углерода и этилен действуют как временные яды, а хлор и сернистые соединения приводят к необратимому отравлению кaтaJшзaтopa. [c.82]

Как и в случае серы, действие хлора и хлоридов обратимо, и производительность катализатора, отравленного исходным сырьем, содержащим 1 ч1млн хлора, возвращается к нормальной при возобновлении работы на чистом сырье. Возможно, что галогены в больших количествах могут привести к необратимой дезактивации (см. стр. 43—44) большинства активных никелевых катализаторов риформинга (таких, как катализатор 57-1) вследствие того, что они способствуют процессу спекания. [c.106]

Различие в энергиях активации окисления галогенорганических соединений ( окисл = 4—6 ккал моль) и восстановления Ag l ( восст=15 ккал моль) показывает, что в разбирав-мом примере для низких температур возможно накопление хлора (при подаче хлорбензола) и отравление катализатора. Повыщение температуры до 240 С приводит к увеличению скорости восстановления и удалению галогена из серебра. [c.259]

Введение хлора в катализатор Р1/АК,0з м, следовательно, повышенпе его кислотности, приводит к значителыю.му снижению адсорбции H,S [2121, что должно снизить чувствительность катализатора к отравлению серусодержащими соединениями. Подтверждением. может служить то, что введение в катализатор Pt/Al.,0 , хлора или фтора значительно повышает серу устойчивость катализатора при гидрировапип ароматических углеводородов в нефтяных фракциях (пат. Франции 2240905, 2413127, пат. США 3954601). [c.94]

Окись кальция и другие основные промоторы (исключая MgO, которая растворяется в магнетите) реагируют в первую очередь с двуокисью алюминия и двуокисью кремния, образуя стекловидное алюмосиликатное соединение и некоторое количество феррита кальция. После этого остается еще достаточное количество К2О, необходимого для активации железа. Возможно, в результате образования этих соединений СаО усиливает стабилизирующее действие AI2O3, предотвращающее спекание поверхности железа. Это также делает катализатор более устойчивым к отравлению серой и хлором. Некоторый избыток СаО растворяется в магнетите, и эта [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология