Определение степени диссоциации из электропроводности

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

Степень диссоциации слабого электролита, определенная различными способами (например, по измерению температуры кипения или электропроводности), дает удовлетворительные совпадения. Однако для сильных электролитов определение степени диссоциации различными способами дает разные результаты. Следовательно, величина степени диссоциации не характеризует реальную, истинную степень диссоциации, а представляет некоторую кажущуюся величину. [c.162]

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион — ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики, разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно было рассчитать по измерениям разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весь- [c.16]

Кондуктометрический метод анализа можно применить не только для чисто аналитических целей, но и для решения ряда физико-химических вопросов. Электропроводность раствора может служить для определения степени диссоциации растворенной соли, растворимости малорастворимой соли, константы диссоциации комплекса и т. д. Так как эти вопросы непосредственно к аналитическим задачам не имеют отношения, мы на них не останавливаемся. [c.355]

Определение кажущейся степени диссоциации сильных электролитов методом криоскопии. 2. Определение степени диссоциации слабого электролита методом измерения электропроводности [c.4]

Определение степени диссоциации из электропроводности. Наиболее простой способ определения степени диссоциации в растворах основан на измерении эквивалентной электропроводности X. Из (63) следует X = а ( У- - К), а для бесконечного разбавления, когда диссоциация полная (а = 1), получаем Хсо= i/-f- V. Предполагая, что I7+ Кв обоих случаях одни и те же (не зависят от разбавления), получаем важное соотношение [c.294]

Ранее уже описывалась сущность определений степени диссоциации а и константы диссоциации К слабых электролитов иутем измерения удельной электропроводности растворов и вычисления эквивалентной электропроводности их ио заданной концентрации. [c.275]

Так как ионы являются переносчиками электрического тока в растворе, то вторым методом определения степени диссоциации слабого электролита может служить измерение электропроводности раствора. [c.94]

Согласно современным взглядам, сильные электролиты в водных растворах полностью диссоциированы на ионы, однако при экспериментальном определении степени диссоциации (по электропроводности раствора или [c.135]

Измерения электропроводности —очень чувствительный метод определения степени диссоциации слабого электро- [c.263]

Прямой метод определения степени диссоциации электролита основан на измерении удельной электропроводности раствора [c.110]

В описанном методе определения степени диссоциации поправка на изменение скоростей ионов, обусловленное меж-ионными силами, вводится эмпирически путем использования экспериментальных данных по электропроводности. Однако эта поправка может быть внесена также с помощью уравнения Онзагера [11]. Поскольку А / А = о, уравнение (44) может быть написано в следующем виде [c.150]

В настоящее время известно, что это совпадение, которое убедило многих ученых в правильности теории Аррениуса, было в значительной мере случайным метод определения степени диссоциации по электропроводности неприменим к растворам солей, и эти растворы во всяком случае не подчиняются уравнению состояния идеальных газов. Тем не менее теория электролитической диссоциации с некоторыми видоизменениями является в настоящее время общепризнанной. Считается, что при растворении вещество, способное образовывать проводящий раствор в данном растворителе, самопроизвольно диссоциирует на ионы. Если растворенное вещество представляет собой соль, сильную кислоту или сильное основание, оно диссоциирует во многих случаях почти нацело при условии, что раствор не является слищком концентрированным ещества, сильно диссоциирующие и дающие с водой хорошо проводящие растворы, называются сильными электролитами Слабые кислоты и основания, например амины, фенолы, большинство органических кислот, некоторые неорганические кислоты и основания, в том числе синильная кислота и гидрат окиси аммония, а также некоторые соли, например хлорная и цианистая ртуть, диссоциированы дри обычных концентрациях лишь в незначительной TeneHH.L9TH вещества представляют собой слабые электролиты = С Соли слабых кислот и сильных оснований или слабых [c.36]

Следовательно, для определения степени диссоциации слабого электролита в разбавленном растворе достаточно измерить удельную и затем вычислить эквивалентную электропроводность и разделить на предельную эквивалентную электропроводность, которую можно найти с помощью табл. 25, где даны подвижности многих ионов. [c.313]

Определение степени диссоциации. Исходя из вышеизложенного, можно считать, что эквивалентная электропроводность при данном разбавлении пропорциональна степени диссоциации электролита в этом растворе [c.152]

Определение степени диссоциации слабых электролитов и коэффициента электропроводности сильных электролитов методом электропроводности [c.163]

Полученное выражение является основой одного из наиболее точных способов экспериментального определения степени диссоциации слабых электролитов в растворах ио их электропроводности. [c.136]

Ранее уже описывалась сущность определений степени диссоциации (а) и константы диссоциации (К) слабых электролитов путем измерения удельной электропроводности растворов и вычисления эквивалентной электропроводности их по заданной концентрации [уравнения (130), (131), (133), (135), (145)]. [c.245]

Удовлетворительный анализ процесса электропроводности может быть сделан лишь после определения степени диссоциации электролита в полимере, его гидратации и взаимодействия с полимером. [c.105]

Определение степени диссоциации по электропроводности. Как известно, согласно теории электролитической диссоциации, перенос электрического тока растворами осуществляется исключительно за счет имеющихся в них свободных ионов. Чем больше этих ионов и чем скорее они движутся, тем больше электричества будет, при прочих равных условиях, перенесено в единицу времени через раствор, т. е. тем больше будет электропроводность раствора. [c.55]

Рассмотрим следующий числовой пример определения степени диссоциации слабого электролита по электропроводности. [c.58]

Закон разбавления Оствальда — важный шаг в развитии и подтверждении теории электролитической диссоциации, так как он дал определенный ответ на вопрос о зависимости степени диссоциации (электропроводности) электролита от концентрации раствора. [c.284]

Определевие степени диссоциации. Для определения степени диссоциации нужно знать для данной концентрации величину Л, которая выражается уравнением (44). Как было показано ранее, Л представляет собой эквивалентную электропроводность, которой обладал бы электролит, если бы растворенное вещество было полностью диссоциировано при той ионной концентрации, которая имеется в данном растворе. Поскольку в выражение для Л входит о, между тем как A необходимо для вычисления а, то очевидно, что значение Л может быть получено лишь путем ряда приближенных вычислений. Ниже описаны два метода, применяемые для этой цели., [c.148]

Сторонники физической теории растворов считали, что сильные электролиты, так же как и слабые, содержат недиссоцииро-ванные молекулы, но в отличие от них характеризуются большими значениями степени диссоциации. Поэтому для определения степени диссоциации сильных электролитоц применялись те же методы, что и для слабых,— измерения электропроводности, осмотического давления, повыщения температуры кипения, понижения температуры затвердевания и т. д. Однако полученные разными методами данные для сильных электролитов давали значительные расхождения, тогда как для слабых электролитов разногласия в данных не наблюдалось. [c.228]

Действительно, электропроводность растворов зависит не только от числа ионов, но и от скорости их движения при электролизе. Одно и то же количество ионов перенесет тем меньше электричества, чем. медленнее эти ионы движутся. Скорость же движения ионов должна уменьшаться вследствие тормозящего действия междуионных сил притяжения и отталкивания. Влияния этих сил классическая теория электролитической диссоциации не учитывает, что вносит известную погрешность в результаты определения степени диссоциации указанньп и выше методами. Величина погрешности оказывается, однако, весьма различной для слабых и сильных электролитов./ В случае слабых электролитов с ней можно не считаться, поскольку они образуют весьма мало ионов, находящихся так далеко друг от друга, что междуионные силы практически роли не играют. Сильные электролиты образуют при диссоциации очень шого ионов, которые в не слишком разбавленных растворах находятся настолько близко друг к другу, что влияние междуионных сил на скорость их движения оказывается значнтельны.м. Следовательно, не считаться с междуион-ными силами уже нельзя. Поскольку же при определении и влияние этих сил во внимание не принимается, а вызываемое ими понижение электропроводности раствора приписывается неполной диссоциации электролита, получаются неправильные, пониженные значения степени диссоциации, которая для сильных электролитов поэтому и называется кажущейся степенью диссоциации. [c.37]

Эталонным раствором служил разбавленный раствор соляной кислоты. Зеренсен использовал классическое определение степени диссоциации методом измерения электропроводности и вычислял концентрацию ионов водорода по уравнению [Н + 1=а[НС11. [c.503]

Свойства соляной кислоты в водных и неводных растворах, а также в смешанных водно-неводных растворителях были исследованы более подробно, чем свойства любого другого электролита, и они могут служить иллюстрацией основных свойств ионных растворов для того случая, когда отсутствуют затруднения, связанные с наличием ионов с зарядом больше единицы. В начале данной главы будет рассмотрен вопрос об определении степени диссоциации этой кислоты в средах с различной диэлектрической постоянной на основании данных об электропроводности. Затем будут подробно описаны свойства соляной кислотц на основании данных об электродвижущей силе элемента [c.311]

Предыдущие соображения не связаны с возможностью гидратации. Они, однако, вполне совместимы с допущением таковой и в этом направлении не дают, следовательно, ответа (см. также стр. 86). Определение степени диссоциации различных веществ сделалось весьма важной задачей 2). Исследованиями Оствальда было ус ановлено, что порядок, в котором кислоты ускоряют омыление уксуснокислого метила или инверсию тростникового са ара и т. д., соответствует последовательности, в которой они располагаются по своему сродству к щелочи последнее было установлено путем термохимических и объемны измерений. Таким образом была получена мера срод тва или силы кислот (а также и оснований). Аррениус исследовал, далее, связь между электропроводностью и способностью вступать в химические реакции, и оказалось, действительно, что сгепень диссоциации находится в тесной связи с химической активностью. [c.83]

Экспериментальное определение степени диссоциации. Элек-гропроводность прямо пропорциональна числу ионов в растворе, а потому отношение эквивалентной электропроводности при данном разбавлении к электропроводности при бесконечном разбавлении дает процент диссоциированного электролита или степень диссоциации при данном разбавлении. [c.54]

В соответствии с современной теорией сильных электролитов считают, что в растворах они почти полностью диссоциированы на ионы. Если при опытном определении степени диссоциации сильных электролитов (по величине электропроводности) для а% получаются значения меньше 100, то это объясняется согласно теории тем, что каждый ион в растворе окружен ионным облаком 153 ионов противоположного заряда. Вследствие действия межионных (интерионных) сил ионное облако тормозит движение иона в растворе при пропускарши электрического тока, поэтому величина %, рассчитанная по электропроводности сильного электролита, получается меньше истинной величины и по- [c.106]